ГОСТ Р ИСО 17735-2021 Воздух рабочей зоны. Определение общих изоцианатных групп в воздухе с использованием 1-(9-антраценилметил)пиперазина (MAP) и жидкостной хроматографии
Приложение А
(справочное)
Характеристики эффективности
А.1 Оценки неопределенности
Информация по вкладам в неопределенность, приведенная в таблице А.1, соответствует данным литературных источников и получена при валидации метода, установленного настоящим стандартом.
Таблица А.1 - Вклады в неопределенность
Вклад в неопределенность | Стандартная неопределенность, % | Комментарии |
Объем пробы | 4 | Для пробы воздуха, отобранной в течение 15 мин при расходе 1 дм |
Расход при отборе проб - калибровка расходомера | 2 | Свидетельство о калибровке прибора |
Разброс расхода при отборе пробы | 3 | Оценка |
Продолжительность отбора проб | 0,2 | - |
Температура во время отбора проб | 1 | Оценка |
Давление во время отбора проб | 1 | Оценка |
Масса аналита |
|
|
Стабильность аналита при хранении | Пренебрежимо мала | См. [13] |
Эффективность реакции/ экстракции | 4 | Вычислена на основе результатов титрования, полученных при межлабораторном исследовании на стадии разработки настоящего стандарта и справочной информации [13] |
Фактор отклика | 3 | Изменчивость выходного сигнала УФД на длине волны 254 нм для пяти изоцианатов (см. [1]) |
Масса изоцианата в стандартных градуировочных растворах (определенная взвешиванием + разбавлением) | 1 | Оценка |
Несоответствие градуировочной характеристики | 4 | Среднее несоответствие для 28 точек, лежащих вблизи предельно допустимого значения концентрации на градуировочных графиках, полученное усреднением за несколько лет |
Дрейф выходного сигнала в промежутках между градуировками | Пренебрежимо мала | Дрейф выходного сигнала прибора, как правило, небольшой и корректируется при чередовании проб и стандартных образцов |
Аналитическая прецизионность | 4 | См. [13] |
Селективность | 3 | Оценка; градиентный режим с изменением рН при ВЭЖХ обеспечивает четкое разрешение, а отношение выходных сигналов УФД/ФЛД - обнаружение мешающих веществ, элюируемых вместе с определяемыми веществами |
Уровень холостых показаний | 5 | Оценка; низкий уровень содержания мешающих веществ, являющихся производными реагента для всей хроматограммы [13] |
Межлабораторный разброс значений | 15 | Оценка; данные отсутствуют. Оценка основана на межлабораторной изменчивости, экспериментально полученной для других международных стандартов по анализу изоцианатов |
А.2 Суммарная неопределенность
Настоящий стандарт применяют при количественном определении как мономерных изоцианатов (для которых используют чистые оцененные аналитические стандартные образцы), так и полиизоцианатов (для которых отсутствуют чистые оцененные аналитические стандартные образцы). Большинство значений, приведенных в таблице А.1, получено на основе измерений с мономерными диизоцианатами в качестве стандартных образцов. Тем не менее в некоторых случаях, когда они применялись, данные по полиизоцианатам также вносили вклад в вычисленные или оцененные неопределенности (эффективность реакции/экстракции, фактор отклика, прецизионность аналитической процедуры и уровень холостых показаний). Суммарная неопределенность, оцененная по формуле (20) на основе значений, приведенных в таблице А.1, составит 18%.
А.3 Расширенная неопределенность
При коэффициенте охвата 2 расширенная неопределенность составляет 36%. Существует дополнительный вклад в неопределенность, до сих пор не учтенный, связанный с эффективностью улавливания, если улавливание проводят в соответствии с нормативом по отбору проб.
При анализе изоцианатов, таких как форполимерные изоцианаты, олигомерные MDI и технические смеси изоцианатов, для которых отсутствуют стандартные образцы определенной чистоты, могут быть оттитрованы пробы технических изоцианатных продуктов. Таким образом, может быть вычислено общее содержание NCO-групп. Для оценки содержания изоцианатов в пробах воздуха один или несколько пиков на хроматограммах могут быть использованы в качестве "индикаторов" содержания изоцианата в пробе, если хроматограмма проб воздуха отражает состав проб технических изоцианатных продуктов. Межлабораторные сравнительные испытания, организованные в рамках ISO/ТС 146/SC 2/WG 4, показали, что смесь TDI (2,4-TDI с массовой долей 80% и 2,6-TDI с массовой долей 20%) и смесь с HDI дали результаты титрования, которые были практически такими же, как и полученные по нескольким проверяемым хроматографическим методам. Однако для олигомерных MDI смещение составляет до -35%. В [13] было получено большое (-25%) смещение по одному из пяти испытуемых алифатических полиизоцианатных продуктов. В настоящее время причина этого смещения для полиизоцианатных продуктов неизвестна. В случае значительного смещения результатов титрования по отношению к результатам соответствующего анализа исходные результаты анализа могут быть скорректированы делением на 1+B, где B - смещение. В этом случае будет дополнительный вклад в суммарную неопределенность, составляющий 5%.