ГОСТ Р ИСО 17735-2021 Воздух рабочей зоны. Определение общих изоцианатных групп в воздухе с использованием 1-(9-антраценилметил)пиперазина (MAP) и жидкостной хроматографии

     10 Калибровка и контроль качества

10.1 Стандартные градуировочные растворы

Калибровку проводят ежедневно с использованием шести стандартных градуировочных растворов в соответствующем диапазоне измерений. Анализируют эти растворы среди проб. Рабочий диапазон УФД, выраженный в молях изоцианатных групп на литр, составляет приблизительно от 1·10 до 2·10. Рабочий диапазон некоторых ФЛД может быть изменен посредством настройки чувствительности детектора. Как правило, рекомендуется настраивать чувствительность ФЛД таким образом, чтобы его рабочий диапазон соответствовал более низким значениям концентрации по сравнению с УФД. Это позволит количественно определить мономер при крайне низком уровне его содержания. Однако в таких условиях MAP-производные при их высоком содержании могут выдавать флуоресцентный сигналвне пределов диапазона измерений ФЛД. Стандартные градуировочные растворы должны содержать MAP-производное(ые) соответствующего(щих) мономерного(ных) диизоцианата(ов).

Хотя это не предусмотрено данным методом измерений, его характеристики, возможно, могут быть усовершенствованы за счет применения внутреннего стандарта. Применение внутреннего стандарта обеспечивает выявление и/или корректировку, например, изменчивости объема вводимой пробы и дрейфа времени удерживания. Очевидно, что внутренние стандарты не должны присутствовать в пробе и должны давать хроматографические пики в тех областях хроматограммы, в которых не наблюдаются пики аналитов. Для анализа проб, содержащих ди- и полиизоцианаты, в качестве внутренних стандартов используют MAP-производные моноизоцианатов, таких как фенилизоцианат или бутилизоцианат, так как они будут давать пики на хроматограмме между пиками реагента и диизоцианатов.

10.2 Градуировочные графики

Строят градуировочные графики (зависимость выходного сигнала , моль/дм, от концентрации NCO-групп в стандартном градуировочном растворе) для количественного определения мономера и олигомера. Олигомер количественно определяют по линейному градуировочному графику на основе площадей пиков для мономерного MAP-производного на хроматограмме, полученной с помощью УФД. Мономер количественно определяют с применением любого из двух детекторов, регистрирующих высоту или площадь пика, однако для пика флуоресцентного сигнала рекомендуется регистрировать высоту хроматографического пика. Может потребоваться квадратичная аппроксимация градуировочного графика, полученного с помощью ФЛД, так как в области низкого содержания аналита на графике может появиться изгиб.

10.3 Холостые пробы реактивов

Анализируют две холостые пробы растворителя (ацетонитрила) в начале каждой серии проб. Хроматограмму второй холостой пробы используют для настройки автоматического вычитания хроматограммы растворителя из хроматограмм проб. Анализируют одну дополнительную холостую пробу растворителя на каждую серию пробы. Анализируют одну холостую пробу, содержащую MAP-реагент на каждые десять проб, при этом не менее трех на каждую серию проб. Используют контрольные пробы для условий применения и холостые пробы для отрицательного контроля для идентификации пиков, не относящихся к изоцианатам (обычно пиков побочных соединений, содержащихся в реагентах), которые, вероятнее всего, могут появиться на хроматограммах проб.

10.4 Промышленный продукт

Анализируют промышленную продукцию, применяемую в рабочей зоне, представительную для соединений, содержащихся в пробе воздуха. По возможности всегда анализируют промышленные продукты. Также рекомендуется анализировать продукцию, не содержащую изоцианаты (например, фракцию высокомолекулярного спирта двухфазной спрей-системы, содержащей высокомолекулярный спирт), чтобы убедиться в том, что они не содержат мешающих соединений, которые могут быть ошибочно приняты за изоцианаты. Промышленную продукцию следует перед анализом дериватизировать с помощью MAP (см. 5.3.4). Для подтверждения отнесения пиков на хроматограммах проб к изоцианатам рекомендуется применять хроматограммы технических изоцианатов, особенно при низком уровне содержания.

10.5 Введение аналита для контроля качества

В каждой серии проб вводят аналит в один неиспользованный пробоотборник на каждые десять проб и минимум один раз на серию проб. Выбор количества аналита в пробе рекомендуется проводить таким образом, чтобы оно соответствовало его количеству в реальной серии проб или исходя из требований к точности проводимого анализа. С этой точки зрения предпочтительно, чтобы вводимое в пробоотборник количество аналита было приблизительно равно тому, что будет отобрано из воздуха при содержании в нем аналита на уровне предельно допустимой концентрации за период времени, представительный для реальных условий пробоотбора. Если предполагается проведение реальных измерений в условиях более низкого содержания, то количество вводимого аналита может быть соответствующим образом сокращено.