ГОСТ ISO Guide 33-2019 Стандартные образцы. Надлежащая практика применения стандартных образцов (с Поправкой)

Приложение В
(справочное)

Модели калибровки и связанные с ними модели неопределенности

В.1 Калибровка по одной точке

В.1.1 При условии, что и - отклики, полученные при измерении ССО и пробы соответственно, и - значение свойства ССО, результат измерения пробы можно рассчитать по формуле

                                                (В.1)

Неопределенность, связанную с , можно рассчитать по формуле

.            (В.2)

Неопределенность относится только к эффектам от повторяемости измерений и неопределенности, связанной со значением свойства ССО; этот бюджет неопределенности обычно следует дополнять вкладами в неопределенность от, например, отбора проб, промежуточных проб и преобразования проб.

В.1.2 Использование этой модели и связанной с ней оценки неопределенности ограничено ситуациями, при которых отношение между переменными х и у может быть точно смоделировано в рассматриваемом диапазоне с использованием отношения

,                                                           (В.3)

где обозначает наклон.

При значительном нулевом отклонении либо нелинейности модель калибровки по одной точке может быть недействительной или в выражение для стандартной неопределенности следует включить дополнительные члены.

В.2 Калибровка по двум точкам (брекетинг)

В.2.1 Для калибровки по двум точкам (брекетинг) требуются два ССО: один, имеющий значение выше значения неизвестного образца, и другой ниже этого значения. Результаты двух ССО используются для линейной интерполяции. Поэтому выбранный интервал должен быть достаточно небольшим для того, чтобы нелинейность детектора (если таковая имеет место) не привела к смещению в значении, приписанном неизвестному образцу. Следовательно, максимальный размер интервала зависит от нелинейности применяемой измерительной системы.

В.2.2 Модель для калибровки по двум точкам (брекетинг) имеет вид:

,                                  (В.4)

где у обозначает отклик и х - измеряемое значение (например, концентрацию).

Значения ССО обозначаются и , соответствующие отклики - и , отклик пробы - и значение пробы - . Общая стандартная неопределенность, связанная с , может быть выражена через неопределенности переменных в правой части уравнения с использованием закона распространения неопределенности.

Выражение для суммарной стандартной неопределенности, связанной с , рассчитывается следующим образом:

(В.5)

где коэффициенты чувствительности могут быть получены из аналитического дифференцирования выражения для . Выражения для коэффициентов чувствительности имеют вид:

,                                         (В.6)