Статус документа
Статус документа

ИТС 19-2016 Производство твердых и других неорганических химических веществ

     Раздел 2. Производство алюминия фтористого технического


Фторид алюминия в основном используется при получении первичного алюминия, также он может применяться в стекольной промышленности и при производстве эмалей. Добавка фторида алюминия в качестве флюса в электролитические ванны вместе с криолитом и плавиковым шпатом позволяет снизить температуру электролитной массы и повысить текучесть электролита. При производстве первичного алюминия на 1 т продукции расходуется от 15 до 40 кг фторида алюминия. Из-за проблем с эмиссией фтор-газов на предприятиях первичного алюминия потребление фтористых солей значительно снизилось за последние 30-40 лет.

Фторид алюминия согласно его физическим свойствам подразделяют на продукт высокой насыпной плотности (High bulk density - HBD) и низкой насыпной плотности (Low bulk density - LBD). Получают эти продукты принципиально разными способами. Первый, так называемым, "сухим" способом, обрабатывая активированный оксид алюминия газообразным фтороводородом, второй - гидрохимическими способами при нейтрализации кремнефтороводородной кислоты (далее КФВК) или фтороводородной кислоты гидроксидом алюминия (в настоящий момент не применяется). В таблице 2.1 приведены физические характеристики и химический состав фторида алюминия различных производителей, и полученный по различным технологиям.


Таблица 2.1 - Свойства и состав фторида алюминия

Показатель

HBD "сухой"

LBD

Насыпная плотность, кг/м

Свободной насыпью

1300-1540

650-800


После утряски

-

840-900

Текучесть, с

<60

>120

Угол откоса, град.

32-35

35-45

Химический состав, %

-

90-94

93-98

-

8-10

<4

-

0,1-0,8

0,01-0,1

-

0,1-0,3

0,04-0,3

-

0,01-0,02

0,01-0,02

-

0,01-0,03

0,01-0,02

- п.п.п.

0,2-1,0

0,6-2,5


Вне зависимости от того, что содержание основного вещества в продуктах LBD выше, что, несомненно, является их конкурентным преимуществом, производители первичного алюминия, использующие автоматические системы дозировки реагентов, отдают предпочтение продуктам HBD. Фторид алюминия высокой плотности проще дозируется (без зависания в бункере), и его быстрое погружение в расплавленный электролит позволяет избежать излишних потерь фтора с аспирационными газами за счёт пирогидролиза и пылеуноса. Кроме того, производители первичного алюминия, использующие автоматические системы дозировки реагентов, предпочитают использовать фторид алюминия примерно одинаковой плотности с глиноземом.

Эти факты подтверждаются балансом мирового производства и потребления фторида алюминия. В таблице 2.2 представлены данные о мировых мощностях и выпуске фторида алюминия.


Таблица 2.2 - Мировое производство фторида алюминия

Компания

Страна

Мощность производства, тыс. т в год

Фактический выпуск, тыс. т в год

высокой плотности

New Boliden

Норвегия

40

37

Industries Chimiques de Fluor

Тунис

50

50

Rio Tinto Alcan

Канада

60

60

Tanfac

Индия

20

14

Navin Fluorine Ind.

Индия

6

6

Fluorsid

Италия

65

60

Mexichem

Мексика

60

60

IQM

Мексика

45

18

Derivados Del Fluor

Испания

15

15

Производители в КНР

Китай

415

240

Gulf fluor Abu Dhabi

ОАЭ

60

?


Итого:

836

560

низкой плотности

Alufluor

Швеция

22

22

JPMC

Иордания

20

16

SPIC

Индия

3,5

0

Vishac

Индия

3

3

Gresik

Индонезия

12

7

Lifosa

Литва

18

18

Wengfu/Luzhai + 19 установок по производству из КФВК

Китай

40

13

АО "ФосАгро-Череповец"

РФ

43

43

АО "ВМУ"

РФ

12,5

0

АО "ГХЗ"

Беларусь

7

3,5

АО "ПКЗ"

РФ

35

0

АО "ЮУКЗ"

РФ

40

0


Итого:

264

125,5

- новое предприятие, введено в эксплуатацию в 2015 г, но по информации на февраль 2016 г. было остановлено из-за проблем со сбытом продукции

- производства остановлены в 2013-14 гг.


Свойства фторида алюминия определяются технологией. Следующие два основных процесса лежат в основе двух наиболее распространенных технологий фторида алюминия:

При использовании газообразного фтороводорода и глинозема по следующей реакции:



Гидрохимические процессы основаны на реакции КФВК и гидроксида алюминия по следующим реакциям:



При производстве фторида алюминия HBD ("сухой" процесс) в виде отхода генерируется 2,4-2,5 т ангидрита сульфата кальция (фторгипса) на 1 т физ.массы .

При переработке КФВК образуется побочный продукт кремнегель в количестве 0,67 т на 1 т физ. массы .