ГОСТ 33501-2015 Топливо твердое минеральное. Определение содержания общего фтора сжиганием в калориметрической бомбе с последующим определением в растворе с помощью ион-селективного электрода

     11 Определение содержания фторид-ионов в анализируемых растворах методом прямой градуировки

11.1 Градуировка фторид-селективного электрода

11.1.1 Приготовление градуировочных растворов

Готовят пять градуировочных растворов с содержанием фторид-иона от 50 до 600 мкг. Для этого в мерные стаканы вместимостью 100 см помещают от 0,5 до 6,0 см стандартного раствора фторида натрия с концентрацией фторид-иона 100 мкг/см (см. 5.8.2) и добавляют дистиллированную воду до общего объема 40 см.

Доводят pH градуировочных растворов при постоянном перемешивании до 5,0-5,2 с помощью 0,5N раствора (5.6).

Стаканы с растворами нагревают на кипящей водяной бане в течение 10 мин, затем охлаждают до комнатной температуры. В каждый стакан добавляют 5 см буферного раствора (см. 5.7) и дистиллированной воды до общего объема 50 см±5% отн.

Для увеличения количества точек на градуировочном графике могут быть дополнительно приготовлены растворы с другими содержаниями иона фтора.

11.1.2 Проведение градуировки

В соответствии с процедурой, описанной в разделе 10, проводят измерения потенциала фторид-селективного электрода в градуировочных растворах, переходя последовательно от меньших концентраций к большим.

Значение потенциала записывают после стабилизации аналитического сигнала (см. 10.6).

Градуировочный график строят в полулогарифмической системе координат, где на линейной оси ординат откладывают значения потенциала Е (мВ), а на логарифмической оси абсцисс - десятичный логарифм содержания иона фтора в растворе, выраженного в микрограммах.

11.1.3 Проверка градуировки

Измеряют потенциал фторид-селективного электрода в одном из градуировочных растворов, концентрация фторид-иона в котором находится приблизительно посередине градуировочного графика. Определяют содержание фторид-иона в этом растворе по градуировочному графику. Если полученный результат отличается от истинного количества ионов фтора в растворе не более чем на 5% (отн.), то его записывают, обозначив , и приступают к измерению потенциала в анализируемых растворах.

Если полученный результат отличается от истинного количества фторид-ионов в растворе более чем на 5% (отн.), то повторяют градуировку и ее проверку.

11.2 Определение содержания фторид-ионов в анализируемых растворах

11.2.1 Измеряют потенциал фторид-селективного электрода, следуя процедуре, описанной в разделе 10, не более чем в четырех анализируемых растворах, приготовленных по 9.1-9.3.

11.2.2 Повторно измеряют потенциал электрода в том же градуировочном растворе, что и в 11.1.3. Определяют в нем содержание фторид-ионов по градуировочному графику. Если полученный результат отличается от истинного количества фторид-ионов в растворе не более чем на 5% (отн.), то его записывают, обозначив , и продолжают измерения анализируемых растворов.

Если полученный результат отличается от истинного количества фторид-ионов более чем на 5% (отн.), то испытание останавливают, т.к. стабильность измерительной системы нарушена. В этом случае результаты измерений анализируемых растворов, предшествующие последнему измерению градуировочного раствора, отбрасывают. Производят необходимые действия по регулировке системы, повторяют градуировку и ее проверку.

11.2.3 Аналогичным образом измеряют потенциал фторид-селективного электрода в растворе холостого опыта, приготовленном по 9.4.

Примечание - Холостой опыт проводят после анализа каждых десяти проб и при замене реактивов.

11.2.4 По градуировочному графику определяют содержание фторид-иона в анализируемых растворах и растворе холостого опыта.

11.2.5 Пересчитывают найденное по градуировочному графику содержание фторид-ионов в анализируемом растворе с учетом дрейфа измерительного сигнала , мкг, по формуле

,                                                              (1)

где - содержание фторид-ионов в анализируемом растворе, определяемое по градуировочному графику, мкг;

- истинное содержание фторид-ионов в градуировочном растворе, примененном по 11.1.3 и 11.2.2, мкг;

и - содержание фторид-ионов в градуировочном растворе, примененном по 11.1.3 и 11.2.2, определяемое по градуировочному графику по результатам измерения потенциала электрода соответственно в начале и в конце серии измерений четырех анализируемых растворов, мкг.

11.2.6 Аналогичным образом, используя формулу (1), рассчитывают содержание фторид-ионов с учетом дрейфа измерительного сигнала в растворе холостого опыта , мкг.