Сырьевая смесь для получения портландцементного клинкера состоит из карбонатного, алюмосиликатного и корректирующего компонентов.
Основными карбонатсодержащими компонентами являются мел, известняк, мергель, алюмосиликатными - глина, металлургические шлаки и золы. Корректирующим компонентом, как правило, являются железосодержащие добавки - шлаки сталеплавильные, пиритные огарки.
Наиболее распространенные материалы представлены в таблице 2.3.
Помимо "основных" оксидов (CaO, AIO, FeO, SiO), сырьевые материалы содержат примеси, концентрация которых составляет 0,05%-1,0% (см. таблицу 2.4).
Таблица 2.3 - Химический состав компонентов, масс. %
Материалы | ППП | SiO | AIO | FeO | CaO | MgO | SiO/AIO |
Компоненты - природные материалы | |||||||
1. Мел | 39,8-43,9 | 0,4-3,9 | 0,3-1,3 | 0,2-0,8 | 50,3-55,5 | 0,1-0,6 | 2,6 |
2. Известняк | 33,6-44,2 | 0,2-12,3 | 0,1-2,5 | 0,1-1,9 | 41,2-54,4 | 0,3-2,2 | 4,8 |
3. Мергель | 22,2-36,2 | 6,2-39,7 | 0,3-8,2 | 0,1-3,8 | 19,7-51,8 | 0,8-10,1 | 2,7 |
4. Глина | 2,5-17,2 | 53,2-73,1 | 11,2-17,8 | 4,6-7,5 | 1,0-8,2 | 0,8-2,6 | 4,4 |
Компоненты - техногенные материалы | |||||||
5. Огарки | 0-8,8 | 4,8-19,7 | 2,8-9,5 | 65,2-80,1 | 2,8-9,5 | 0,3-5,2 | 2,0 |
6. Шлак доменный | - | 20-44 | 5-23 | 0,2-1,0 | 29-53 | 0-18 | 2,3 |
7. Шлак мартенов. | - | 18-22 | 6-10 | 3-8 | 35-42 | 5-20 | 2,5 |
8. Шлак ОЭМК | 7,50 | 28 | 5 | 16 | 41 | 15 | 5,6 |
9. Шлам аглодом. "Тулачермет" | 0 | 8,95 | 3,03 | 40,17 | 8,01 | 1,41 | 2,9 |
10. Шлак конверт. "Б", Липецк | 0 | 7,4 | 1,51 | 64,25 | 7,73 | 2,64 | 4,9 |
11. Шлак конвер. "А", Липецк | 0 | 2,0 | 0,53 | 75,13 | 10,91 | 4,71 | 3,8 |
12. Шлак конвертер. "Северосталь", Череповец | 0 | 3,6 | 0,46 | 75,98 | 10,7 | 4,7 | 7,9 |
13. Щебень шлаковый (доменный) ЮУГПК | 4,67 | 36,38 | 9,23 | 8,10 | 33,21 | 5,05 | 3,9 |
14. Шлам аглодоменный | 0 | 13,7 | 1,54 | 68,6 | 11,1 | 2,89 | 8,9 |
15. Нефелиновый шлам | 2,42 | 30,5 | 2,98 | 2,03 | 58,2 | 2,0 | 10,0 |
16. ЗШО Рязанской ГРЭС | 4,33 | 51,6 | 23,16 | 17,17 | 3,1 | 0,57 | 2,2 |
17. ЗШО Губкинской | 9,93 | 47-53 | 23-27 | 7-12 | 1-2,5 | 1-1,5 | 2,0 |
18. ЗШО Воронежской ТЭС | 0,1 | 49-52 | 17-21 | 10-15 | 2,6-4 | 1,5 | 2,6 |
19. ЗШО ТЭС Мосэнерго | 20-24 | 57-58 | 21-22 | 9,5 | 4,5 | 2,5 | 2,6 |
________________
Оскольский электрометаллургический комбинат.
Южноуральская горноперерабатывающая компания.
ЗШО - золошлаковые отходы.
Таблица 2.4 - Содержание примесей в компонентах в пересчете на оксиды, % масс.
Компоненты | KO | NaO | SO | CI | TiO | PO | CrO | MnO | BaO | SrO | ZrO | VO | ZnO | |
Известняк | 0 | 0 | 0,01 | 0 | 0,01 | 0,01 | 0 | 0,04 | 0 | 0,01 | 0 | 0 | 0 | 0,08 |
Глина | 2,10 | 1,13 | 0,42 | 0,18 | 0,69 | 0,11 | 0,05 | 0,10 | 0 | 0,03 | 0,01 | 0,02 | 0,01 | 4,85 |
Шлак домен. | 0,46 | 0,30 | 1,04 | 0 | 0,64 | 0 | 0,05 | 0,13 | 0 | 0,04 | 0,02 | 0 | 0 | 0,88 |
Шлак мартен. | 0,06 | 0,03 | 0,42 | 0 | 0,29 | 0,53 | 1,14 | 6,67 | 0 | 0,02 | 0 | 0,23 | 0 | 9,39 |
Шлак ОЭМК | 0,10 | 0,33 | 0,15 | - | 0,35 | - | 0,70 | 1,40 | - | - | - | - | - | 2,68 |
Шлак ОЭМК | 0,10 | 0,33 | 0,15 | 0,1 | 0,35 | - | 0,21 | 2,15 | - | - | - | - | - | 2,68 |
Огарки пирит. | 0,26 | 0,28 | 10,5 | - | 0,46 | - | - | - | - | - | - | - | - | 1,15 |
Шлам аглод | 0,18 | 0,1 | 0,79 | 0,1 | 0,5 | - | 0,003 | - | - | - | - | - | - | 1,67 |
Шлак "Б" | 0,31 | 0,43 | 0,5 | 0,18 | 0,21 | - | - | 0,8 | - | - | - | - | - | 2,43 |
Шлак "А" | 0,6 | 0,03 | 0,37 | 0,22 | 0,2 | - | 0,01 | 1,29 | - | - | - | - | - | 2,72 |
Шлак конверт. | 0,54 | 0,8 | 0,71 | 0,43 | 0,78 | 0,3 | 0,06 | 0,94 | - | 0 | 0 | - | - | 4,56 |
Щебень шлак. | 0,43 | 0,32 | 1,14 | 0 | 0,47 | 0,05 | 0,37 | 0,46 | 0,04 | 0,03 | 0,01 | 0,02 | 0,02 | 3,36 |
Шлам нефел. | 0,43 | 0,54 | 0,22 | 0,22 | 0,43 | 0,01 | 0,11 | - | - | - | - | - | - | |
ЗШО Рязанской ГРЭС | 0,52 | 0,35 | 0,09 | 0,001 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 0,961 |
ЗШО Губкинской ТЭС | 0,3 | 1,9 | 0,4 | 0,01 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 2,61 |
ЗШО Воронеж. ТЭС | 0,29 | 3,1 | 0,9 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 4,29 | |
ЗШО ТЭС Мосэнерго | 1 | 1,5 | 0,7 | 0,01 | - | - | - | - | - | - | - | - | - | 3,21 |
Карбонатный компонент оценивается по содержанию CaCO, которое должно быть не менее 76%. В известняках и мелах CaCO содержится от 95% до 100%; в мергелистых известняках - 90%-95%; в известняковых мергелях - 75%-90%; в мергелях - 40%-75%.
Мергель, содержащий 76% CaCO, является мергелем-натуралом, и при добавлении к нему FeO получается высокореакционная сырьевая смесь. Такая сырьевая смесь снижает температуру спекания клинкера на 50°С-100°С, обеспечивает высокое качество клинкера, экономию топлива, огнеупоров и снижение выбросов в атмосферу отходящих из печи парниковых газов, CO и NO.
Качество алюмосиликатного компонента оценивается по трем показателям:
- отношению SiO/AIO;
- наличию крупнокристаллического кварца (фракции более 80 мкм);
- наличию примесей.
Оптимальное отношение SiO/AIO=3,5-3,8. Если отношение SiO/AIO>4, то для приготовления оптимального состава в сырьевую смесь необходимо вводить алюмосодержащую добавку, а при отношении SiO/AIO<3 - кремнеземсодержащую. Оценка алюмосиликатного компонента по кварцу и примесям будет представлена в соответствующих разделах.
Железосодержащая добавка оценивается по отношению FeO/SiO и FeO/AIO, которые должны быть не менее 0,4 и 2,0 соответственно.
Глины представлены кварцем, глинистыми минералами - каолинитом, монтмориллонитом, галлуазитом, бейделитом. Присутствуют (3%) щелочесодержащие минералы - иллит, микроклин и альбит. Важным показателем качества глины является содержание в ней крупнокристаллического кварца, так как при превышении определенной величины необходима повышенная температура спекания клинкера, из-за чего повышаются расход топлива, объем отходящих из печи газов, включая CO, SO, NO, и, как следствие, выброс вредных веществ в атмосферу. Поэтому необходимо минимизировать содержание крупнокристаллического кварца в сырьевой смеси. Для "Осколцемента" это ограничение равно 1,5%, для "Себряковцемента" - 4%.
Доменный шлак представляет собой стекло. Закристаллизованный доменный шлак имеет мелилитовый состав и содержит немного - CaO·SiO и MgO.
Мартеновский шлак в основном содержит FeO, FeO, FeO и FeO· SiO. Присутствуют также - SiO, MgO, монтичеллит CaO·MgO· SiO и диопсид CaO·MgO·2SiO.
Шлак ОЭМК содержит 2CaO·SiO·HO (A), MgO, - CS, 7CaO·MgO·4SiO, 5CaO·MgO·3SiO, FeO и FeO.
Так как шлаки содержат значительное количество CaO, то при их применении снижается содержание CaCO в сырье, следовательно, затраты тепла на декарбонизацию и тепловой эффект клинкерообразования, что значительно снижает выброс в атмосферу продуктов горения и CO из сырья. Поэтому чем больше некарбонатной извести в шлаке, тем больше будут экономический и экологический эффекты. Кроме того, при применении шлака решается еще одна экологическая проблема: снижается объем шлакохранилищ.