ГОСТ EN 12766-2-2014 Нефтепродукты и отработанные масла. Определение полихлорированных бифенилов (PCB) и родственных соединений. Часть 2. Определение содержания PCB
4 Методы вычисления
Результаты, полученные по методу А и методу В, не сопоставимы.
4.1 Метод А
Процедура вычисления основана на EN 61619.
Для метода А используют метод газовой хроматографии идентичный EN 61619 и EN 12766-1. Калибровочные стандарты и испытательные смеси также одинаковы.
Содержание PCB по методу А определяют как сумму всех родственных полихлорированных бифенилов. Может произойти некоторое перекрывание пиков родственных бифенилов из-за невозможности их хроматографического разделения.
Для вычисления содержания PCB методом по EN 61619 используют две таблицы значений относительных коэффициентов отклика, полученные из научной литературы (см. библиографию), принимая во внимание относительные соотношения соэлюирующих родственных PCB в каждом пике.
Не все соединения откалиброваны. Пики девяти родственных PCB приняты контрольными по всему диапазону времени элюирования, предоставленному девятью сегментами. Для каждого соединения внутри каждого сегмента калибровочный коэффициент устанавливают экстраполированием по коэффициенту отклика из научной литературы.
4.1.1 Система обработки данных
Система обработки данных должна быть установлена в соответствии с инструкцией изготовителя. Для большинства систем требуется обозначение не менее двух опорных точек, в том числе внутреннего стандарта декахлорбифенила (DCB).
4.1.2 Массив данных
Для метода требуется массив данных, содержащих экспериментальные относительные времена удерживания (ERRT), и данные, полученные из научной литературы. Для каждого отдельного пика или пика соэлюирующих родственных соединений в порядке возрастания относительного времени удерживания (см. таблицу А.1 приложения А) регистрируют следующие данные:
- экспериментальное относительное время удерживания (ERRT),
- номер родственного бифенила,
- относительный коэффициент отклика (RRF).
Два набора RRF, основанных на данных, полученных из [2], приведены в таблице А.1, приложение А. Для каждого пика, содержащего соэлюирующие родственные бифенилы, был вычислен взвешенный коэффициент отклика с использованием относительной доли PCB в промышленных смесях с использованием данных [3]-[5].
Вариант "Все вероятно"
Некоторые родственные PCB никогда не содержатся в имеющихся в продаже смесях PCB. Поэтому в тех случаях, когда совместно одним пиком элюируют более одного родственного PCB, относительный коэффициент отклика группы родственных PCB анализируют исключением родственных PCB, не обнаруженных в имеющихся в продаже смесях. Этот набор данных используют при исследовании неизвестных смесей и смесей имеющихся в продаже продуктов.
Вариант "Все возможно"
Эта категория включает все 209 родственных PCB. Этот набор данных применяют для дехлорированных материалов. Как видно из таблицы А.1 приложения А, при отсутствии совместного элюирования (например, пик N 48) RRF каждого набора имеет одинаковое значение, а при совместном элюировании (например, пик N 49) наблюдают разные значения RRF для разных наборов.
Значения RRF в таблице А.1 приложения А скорректированы для прибора, используемого для калибровки по 4.1.5.
4.1.3 Совместно элюирующие родственные PCB
Несколько родственных PCB могут элюировать совместно одним пиком. Программа должна группировать пики вместе, если они попадают в интервал ±0,0015 от относительного времени удерживания (RRT).
Примечание - В таблице А.2 приложения А приведены значения RRT родственных PCB и порядок элюирования.
4.1.4 Определение экспериментального относительного времени удерживания (ERRT)
4.1.4.1 Пропускают испытуемую смесь (по EN 12766-1, 5.4.6), подготовленную по EN 12766-1 (8.4), в тех же условиях хроматографирования, при которых анализируют пробу. Идентифицируют все пики путем сравнения с примером, приведенным на рисунке А.1 приложения А, и вычисляют ERRT для каждого пика по формуле
, (1)
где - время удерживания выбранного пика х с момента ввода;