Статус документа

ГОСТ Р 56142-2014 Серебро. Методы атомно-эмиссионного анализа с дуговым возбуждением спектра

4 Точность (правильность и прецизионность) методов

4.1 Показатели точности методов

Показатели точности методов (спектрографического и спектрометрического с дуговым возбуждением спектра) по ГОСТ Р ИСО 5725-2 и ГОСТ Р ИСО 5725-3: границы интервала, в котором с вероятностью Р=0,95 находится абсолютная погрешность результатов анализа (приписанная погрешность) , стандартные отклонения повторяемости S и промежуточной прецизионности S, значения критического диапазона CR(4), предела промежуточной прецизионности R и предела воспроизводимости R - в зависимости от массовой доли определяемого элемента приведены в таблице 1.

Таблица 1 - Показатели точности методов (Р = 0,95)


					В процентах
Массовые доли опреде- ляемых элементов	Границы интервала абсолютной погрешности ±	Стандартное отклонение повторя- емости Sr	Критический диапазон CR(4)	Стандартное отклонение промежу- точной прецизи- онности S	Предел промежу- точной прецизи- онности R	Предел воспроизво- димости R
0,00010	0,00005	0,00002	0,00007	0,00003	0,00008	0,00010
0,00030	0,00014	0,00005	0,00018	0,00007	0,00019	0,00023
0,00050	0,00025	0,00010	0,00036	0,00013	0,00036	0,00043
0,0010	0,0004	0,00013	0,0005	0,0002	0,0006	0,0007
0,0030	0,0008	0,0003	0,0011	0,0004	0,0011	0,0013
0,0050	0,0016	0,0006	0,0022	0,0008	0,0022	0,0027
0,010	0,003	0,001	0,004	0,0014	0,004	0,005
0,020	0,006	0,002	0,007	0,003	0,008	0,010

Для промежуточных значений массовых долей значения показателей точности находят методом линейной интерполяции по формуле

, (1)

где А - показатель точности для результата анализа X;

А, А - показатели точности, соответствующие наименьшему и наибольшему значениям интервала массовых долей, в котором находится результат анализа;

С, С - наименьшее и наибольшее значения интервала массовых долей, в котором находится результат анализа.

4.1.1 Правильность

Для оценки систематической погрешности настоящих методов определения элементов в серебре используют в качестве опорных значений аттестованные значения массовых долей элементов в государственных стандартных образцах состава серебра ГСО 7817-2000 (комплект СН) или других ГСО, не уступающих по набору определяемых элементов и метрологическим характеристикам.

Систематическая погрешность методов при уровне значимости =5% незначима по ГОСТ Р ИСО 5725-4 для всех определяемых элементов в серебре на всех уровнях определяемых содержаний.

4.1.2 Прецизионность

4.1.2.1 Диапазон (Хмакс-Хмин) четырех результатов единичных определений, полученных для одной и той же пробы одним оператором с использованием одного и того же оборудования в пределах кратчайшего из возможных интервалов времени, может превышать указанный в таблице 1 критический диапазон CR для n=4 по ГОСТ Р ИСО 5725-6 в среднем не чаще одного раза в 20 случаях.

4.1.2.2 В пределах одной лаборатории два результата анализа (из четырех единичных определений каждый) одной и той же пробы, полученные разными операторами с использованием одного и того же оборудования в разные дни, могут различаться с превышением указанного в таблице 1 предела промежуточной прецизионности R по ГОСТ Р ИСО 5725-3 в среднем не чаще одного раза в 20 случаях.

4.1.2.3 Результаты анализа (из четырех единичных определений каждый) одной и той же пробы, полученные двумя лабораториями, могут различаться с превышением указанного в таблице 1 предела воспроизводимости R по ГОСТ Р ИСО 5725-1 в среднем не чаще одного раза в 20 случаях.

4.2 Оценка приемлемости результатов параллельных определений и получение окончательного результата анализа

4.2.1 Приемлемость результатов параллельных определений оценивают в соответствии с ГОСТ Р ИСО 5725-6 путем сопоставления диапазона этих результатов (Xmax-Xmin) с критическим диапазоном CR(4), приведенным в таблице 1.

4.2.2 Если диапазон результатов четырех параллельных определений (Xmax-Xmin) не превышает критический диапазон CR(4), все результаты признают приемлемыми и за окончательный результат анализа принимают среднее арифметическое значение результатов четырех параллельных определений.

4.2.3 Если диапазон результатов четырех параллельных определений превышает CR(4), анализ повторяют.

Рассчитывают критический диапазон для восьми параллельных определений CR(8) по формуле

CR(8) = 4,3S (2)

где S - значение стандартного отклонения повторяемости, приведенное в таблице 1, %.

Если для полученных восьми параллельных определений значение (Xmax-Xmin) не превышает критический диапазон CR(8), то в качестве окончательного результата анализа принимают среднее арифметическое значение результатов восьми параллельных определений. В противном случае в качестве окончательного результата анализа принимают медиану результатов восьми параллельных определений.