ГОСТ 32139-2013 Нефть и нефтепродукты. Определение содержания серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии (с Поправкой)

     9 Калибровка

9.1 Готовят калибровочные стандарты тщательным разбавлением по массе сертифицированного ди-н-бутилсульфида белым маслом, не содержащим серу, или другим пригодным базовым материалом (см. 7.5). Концентрации неизвестных образцов должны находиться в используемом диапазоне калибровки. В таблице 3 представлены рекомендуемые приблизительные номинальные содержания серы стандартов для диапазонов содержания серы, представляющих интерес.

Таблица 3 - Состав первичных стандартов

При расчете концентрации стандартов ниже 0,02% масс. (200 мг/кг) учитывают любую серу в базовом материале по формуле (1). Взвешивают с максимальной точностью рекомендуемую массу ди-н-бутилсульфида () и разбавитель матрицы. Важно, чтобы была известна фактическая масса. Таким образом, действительная концентрация приготовленных стандартов может быть рассчитана и введена в прибор для проведения калибровки. Содержание серы , % масс., рассчитывают по формуле

,                                                  (1)

где - фактическая масса ди-н-бутилсульфида, г;

- содержание серы в , % масс., обычно 21,91% масс.;

- фактическая масса минерального белого масла, г;

- содержание серы в минеральном белом масле, % масс.

Для любого общего источника серы содержание серы , % масс., рассчитывают по формуле

,                                                         (2)

где - масса серосодержащего соединения, г;

- содержание серы в серосодержащем соединении, % масс.;

- масса разбавителя, г;

- содержание серы в разбавителе, % масс.

9.1.1 Калибровочные стандарты могут быть также приготовлены тщательным смешиванием сертифицированных эталонных материалов (CRM) с одной и той же матрицей, пока значения содержания серы в полученных смесях и их неопределенности не будут подтверждены сертифицирующей организацией.

________________

См. статью Kelly W.R., MacDonald В.S., Leigh, S.D., "A Method for the preparation of NIST traceable fossil fuel standards with concentrations intermediate to SRM values", Journal of ASTM International, Vol 4, No. 2, 2007 ("Метод приготовления прослеживаемых NIST стандартов ископаемого топлива с промежуточными концентрациями относительно значений SRM").

9.1.2 Стандарты также могут быть приготовлены массовым последовательным разбавлением полисульфидных масел (см. примечание 5) белым маслом, не содержащим серу. Калибровочную кривую, полученную на свежеприготовленном полисульфидном масле, следует проверять с помощью образцов CRM, контролируемых NIST или другим национальным институтом метрологии, подтвердившим свою квалификацию по определению содержания серы в интересующей матрице.

После построения калибровочной кривой полисульфидного масла калибровочные стандарты хранят в стеклянных бутылях янтарного цвета при комнатной температуре, защищенными от воздействия прямого солнечного света. Стандарты полисульфидного масла можно приготовить по широкому диапазону концентрации от низкого содержания (мг/кг) до высоких уровней содержания серы (% масс.). Их легко приготовить в большом количестве и они являются хорошими стандартами контроля качества. Для обеспечения гомогенности по всему объему образца до отбора свежих аликвот рекомендуется встряхивать образцы стандартов полисульфидного масла. Высокая молекулярная масса этих соединений обеспечивает очень низкий уровень давления паров, которое замедляет диффузию рентгеновских лучей через пленку. Следовательно, во время измерения может быть использован автоматический пробоотборник. Калибровочные кривые, подготовленные по полисульфидному маслу, также демонстрируют линейность и помогают аналитику наглядно представить себе полный динамический диапазон их аналитического метода.

Примечание 9 - Доступные в продаже стандарты можно использовать при условии точно известного содержания серы, которое приблизительно равно номинальному содержанию, указанному в таблице 3.

9.1.3 Точно взвешивают соответствующее количество разбавителя матрицы, указанное в таблице 3, и переносят в подходящий узкогорлый контейнер, затем точно взвешивают соответствующее количество ди-н-бутилсульфида высокой степени чистоты, переносят в тот же контейнер и тщательно перемешивают при комнатной температуре, используя магнитную мешалку с покрытием из политетрафторэтилена (PTFE).

9.1.4 Готовят калибровочные стандарты с концентрациями серы, попадающими в один или более из трех диапазонов, указанных в таблице 4, в зависимости от ожидаемого уровня серы в испытуемых образцах путем разбавления первичных стандартов соответствующим разбавителем матрицы. Кроме того, стандарты могут быть получены смешиванием CRM (см. 9.1.1) или разбавлением полисульфидного масла (см. 9.1.2).

Примечание 10 - При необходимости могут быть подготовлены и проанализированы дополнительные стандарты с промежуточными концентрациями серы относительно приведенных в таблице 4 (см. 9.1.1).