ГОСТ 32139-2013 Нефть и нефтепродукты. Определение содержания серы методом энергодисперсионной рентгенофлуоресцентной спектрометрии (с Поправкой)
7 Реактивы
7.1 Чистота реактивов
Используют реактивы квалификации ч.д.а. Если нет других указаний, реактивы должны соответствовать спецификациям Комитета по аналитическим реактивам Американского химического общества (ACS). Допускается использовать реактивы другой квалификации при условии, что они не снижают точность определения.
________________
Химические реактивы, спецификации Американского химического общества, Американское химическое общество, Washington, DC. По испытаниям реактивов, не включенных в список Американского химического общества, следует обращаться в Analar Standards for Laboratory Chemicals, BDH Ltd., Poole, Dorset, U.K., and the United States Pharmacopeia and National Formulary, U.S. Pharmacopeial Convention, Inc. (USPC), Rockville, MD.
7.2 Ди-н-бутилсульфид (DBS) - стандарт высокой степени чистоты, сертифицированный по содержанию серы. Сертифицированное содержание серы используют при расчете точных концентраций калибровочных стандартных растворов (см. 9.1). (Предупреждение - Ди-н-бутилсульфид огнеопасен и токсичен.)
Примечание 5 - Важно знать не только концентрацию серы в ди-н-бутилсульфиде, но и степень чистоты, т.к. примеси также могут содержать соединения серы.
7.3 Вещество(а) для контроля поправки на дрейф (рекомендуемое)
Установлено, что несколько различных материалов пригодно для использования для контроля поправки на дрейф. Соответствующие образцы в качестве контроля дрейфа должны быть стабильны при неоднократном воздействии рентгеновских лучей. Рекомендуется использовать стабильные жидкости, подобные полисульфидным маслам, стеклянные или металлические образцы. Не следует использовать жидкости, спрессованный порошок или твердые материалы, которые изменяют свои свойства при воздействии рентгеновского излучения. Примеры пригодных серосодержащих материалов включают восстановимый жидкий нефтяной материал, металлический сплав или плавленый стеклянный диск. Скорость счета для вещества для контроля вместе со счетом времени должна быть достаточной, чтобы относительная ошибка счета была менее 1%. Скорость счета для образца вещества для контроля определяют во время калибровки (см. 9.2.1) и во время анализа (см. 12.2). Эти скорости счета используют для расчета коэффициента поправки на дрейф (см. 15.6).
7.3.1 Поправку на дрейф обычно вводят автоматически с помощью программного обеспечения, хотя расчет можно легко сделать вручную. Значение коэффициента поправки на дрейф для высокостабильных рентгеновских спектрометров не может значительно отличаться от единицы.
7.4 Полисульфидное масло
Полисульфидное масло обычно представляет собой нонилполисульфиды, содержащие известное процентное содержание серы, разбавленное углеводородной матрицей. (Предупреждение - Полисульфидное масло может вызвать аллергическую реакцию).
Примечание 6 - Полисульфидные масла - это высокомолекулярные масла, содержащие высокие концентрации серы до 50% масс. Им характерны хорошие физические свойства, такие как низкая вязкость, низкая летучесть, длительный срок хранения; при этом они полностью смешиваются с белым маслом. Полисульфидные масла всегда коммерчески доступны. Содержание серы в концентрате полисульфидного масла определяют, разбавляя его белым маслом, не содержащим серу, с последующим прямым сравнительным анализом с эталонными материалами NIST (Национального института стандартов и технологий).
7.5 Минеральное белое масло (MOW)
Минеральное белое масло марки "реактив ACS" с содержанием серы менее 2 мг/кг или другой пригодный базовый материал с содержанием серы менее 2 мг/кг. При проведении измерений низкого уровня содержания серы (менее 200 мг/кг) необходимо содержание серы (любое ее содержание) базового материала включить в расчет концентрации калибровочного стандарта (см. 9.1). Если содержание серы в растворителе или реактивах не сертифицировано, их проверяют на отсутствие серы. Для приготовления калибровочных стандартов используют самые чистые доступные марки химических реактивов.
7.6 Пленка, пропускающая рентгеновские лучи
Используют любую пленку, устойчивую к действию испытуемого образца, не содержащую серу и пропускающую рентгеновские лучи. Пригодными являются пленки из полиэфира, полипропилена, поликарбоната и полиамида. Однако образцы с высоким содержанием ароматических углеводородов могут растворять пленки из полипропилена, поликарбоната и полиэфира.
7.7 Продувочный газ - гелий
Необходимо следовать рекомендациям изготовителя в отношении требований по использованию гелия в качестве продувочного газа.
7.8 Газ для счетчиков приборов, оборудованных проточными пропорциональными счетчиками. Чистота газа для счетчиков должна соответствовать спецификации, предоставляемой изготовителем оборудования.
7.9 Кюветы для образцов, совместимые с образцом и требованиями к конструкции спектрометра. При испытании нефтепродуктов с очень низким содержанием серы (менее 50 мг/кг) предпочтительны одноразовые кюветы.
7.10 Образцы для проверки калибровки - порции одного или более жидких стандартных образцов нефти или нефтепродуктов с известным или сертифицированным содержанием серы (включая полисульфидные масла, ди-н-бутилсульфид, тиофены и т.п.), не используемые при построении калибровочной кривой. Образцы для проверки калибровки должны быть использованы при определении прецизионности и точности начальной калибровки (см. раздел 9).
7.11 Образцы контроля качества (QC) - стабильные образцы нефти или нефтепродукта или твердые вещества, представляющие испытуемые образцы, которые испытывают на регулярной основе для подтверждения, что система находится в пределах статистического контроля (см. раздел 15).
Примечание 7 - Предпочтительно проводить проверку с использованием образцов контроля качества и контрольной карты. Проведение контроля качества находится в компетенции отдельной лаборатории.
Примечание 8 - Часто используемые образцы QC могут быть приготовлены сочетанием хранящихся типичных образцов при условии их стабильности. В качестве веществ для контроля поправки на дрейф рекомендуется использовать твердые вещества. Образцы QC должны быть стабильны в течение длительного времени.