РМГ 61-2010 Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

     5 Метод оценки показателей качества методики анализа с помощью набора образцов для оценивания в условиях получения экспериментальных данных в одной или в нескольких лабораториях

5.1 Основные допущения и общие требования к проведению эксперимента

5.1.1 Распределение случайной погрешности результата анализа (распределение возможных значений результатов анализа) принимают нормальным.

_______________

На практике достаточно, чтобы распределение было симметричным и одномодальным.

5.1.2 Распределение неисключенной систематической погрешности методики анализа (распределение возможных значений смещения) принимают нормальным.

_______________

На практике достаточно, чтобы распределение было симметричным и одномодальным.

5.1.3 Распределение погрешности аттестации (распределение возможных значений величины аттестованной характеристики) образцов для оценивания (в виде СО или АС) принимают равномерным.

5.1.4 Влияющие факторы пробы не оказывают значимого влияния на погрешность (неопределенность) измерений.

5.1.5 Образцы для оценивания (ОО) выбирают так, чтобы содержание определяемого компонента в ОО позволило охватить диапазон измерений, предусмотренных методикой анализа.

Примечание - В качестве ОО для оценки показателей прецизионности могут быть использованы как СО и АС, так и стабильные и однородные рабочие пробы. Для оценки показателя точности в соответствии с алгоритмом раздела 5 используют СО или АС.

5.1.6 Общий состав ОО должен соответствовать области применения методики анализа.

5.1.7 В общем случае число ОО должно быть не менее пяти.

Примечания

1 Если в процессе разработки методики анализа установлено отсутствие значимой зависимости показателя точности методики анализа от измеряемого содержания (например, небольшой диапазон измерений) или получена информация о линейной зависимости показателя точности методики анализа от измеряемого содержания, то допускается использование одного или двух ОО соответственно.

2 Если для оценки показателей прецизионности используют стабильные и однородные рабочие пробы, то число ОО для оценки показателя правильности определяют с учетом числа поддиапазонов, на которые, после оценки показателей прецизионности, может быть разбит диапазон действия методики анализа (5.5.2.2).

5.1.8 ОО должны быть стабильны во время проведения эксперимента. В противном случае нестабильность ОО будет одним из факторов, формирующих прецизионность анализа. Общие требования к стабильности ОО приведены в международных стандартах [2], [5].

5.1.9 ОО должны быть выбраны так, чтобы погрешность (неопределенность), связанная с изменением содержания компонента в навесках этого ОО, была пренебрежимо мала по сравнению с показателем повторяемости методики анализа. В противном случае она будет одним из факторов, формирующих прецизионность анализа.

5.1.10 Планирование эксперимента должно отвечать условиям воспроизводимости, если методика предназначена для применения в сети лабораторий, или внутрилабораторной прецизионности, если методика предназначена для применения в одной лаборатории.

5.1.10.1 При проведении эксперимента в условиях воспроизводимости ОО отсылают в лабораторий. Каждая из лабораторий получает результатов единичного анализа в условиях повторяемости. Выбор числа лабораторий и числа результатов единичного анализа каждого ОО осуществляют в соответствии с приложением Д и международными стандартами [2], [5], [7]. При выборе числа лабораторий и результатов единичного анализа необходимо учитывать погрешность (неопределенность) оценки среднего квадратического отклонения воспроизводимости.

_______________

В соответствии с международным стандартом [5] под "лабораторией" подразумевают сочетание таких факторов, как "оператор", "оборудование" и "место измерений". Одна лаборатория в общепринятом значении этого слова представляет собой несколько "лабораторий" в том случае, если она может предусматривать наличие нескольких операторов, каждый из которых располагает своим рабочим местом с комплектом оборудования и условиями, в которых выполняют работу. На основании изложенного число лабораторий - участников эксперимента в общепринятом значении этих слов должно быть не менее двух.

5.1.10.2 При проведении эксперимента в условиях внутрилабораторной прецизионности экспериментальные данные получают в одной лаборатории, варьируя всеми факторами, формирующими внутрилабораторную прецизионность (серии результатов единичного анализа получают в разное время, разные операторы, используя разные партии реактивов одного типа, разные наборы мерной посуды и т.п.).

Результаты единичного анализа внутри каждой серии получают в одинаковых условиях и практически одновременно. При этом число серий результатов единичного анализа выбирают с учетом рекомендаций 5.1.10.1 для числа лабораторий при организации межлабораторного эксперимента.

Время проведения эксперимента занимает период, охватывающий такие процедуры и изменения, как градуировка средств измерений, смена реактивов одного типа, изменение условий окружающей среды и т.д.

Примечание - Для оценивания показателей прецизионности в диапазоне (поддиапазоне), в котором изменением соответствующих показателей допускается пренебречь, могут быть использованы разные рабочие пробы (приложение Е).

5.1.11 Получение результатов единичного анализа с учетом положений международного стандарта [5] организуют с соблюдением следующих рекомендаций:

_______________