Статус документа

РМГ 61-2010 Государственная система обеспечения единства измерений. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

4 Общие положения

4.1 Для подтверждения соответствия методик анализа установленным метрологическим требованиям к измерениям необходимо провести оценку значений показателя точности и проверку их соответствия установленным нормам точности (при наличии последних).

4.2 Формы представления показателя точности и других показателей качества методики анализа, формирующих показатель точности, а также их связь с качественными характеристиками анализа приведены в таблице 1.

Таблица 1 - Номенклатура и формы представления показателей качества методики анализа


Качест- венная характе- ристика анализа	Показатель качества (количественная характеристика) методики анализа	Формы представления показателей качества методики анализа		Форма оценки показателя качества
		Приписанная характеристика погрешности, характеристики составляющих погрешности	Расширенная неопределенность, составляющие расширенной неопределенности
Точность	Показатель точности методики анализа - значение неопределенности (приписанной характеристики погрешности) методики анализа	Границы (, ), в которых погрешность любого из совокупности результатов анализа, получаемых по данной методике, находится с принятой вероятностью , или , , при , где - квантиль распределения, зависящий от его типа и принятой вероятности	Расширенная неопределенность , принятая для любого результата из совокупности результатов анализа, получаемых по данной методике, , где - коэффициент охвата	Интервальная оценка показателя точности
		Среднее квадратическое отклонение - погрешности результатов анализа, полученных во всех лабораториях, применяющих данную методику анализа	- суммарная стандартная неопределенность, принятая для любого результата из совокупности результатов анализа, получаемых по данной методике	Точечная оценка показателя точности
Правиль- ность	Показатель правильности методики анализа - значение неопределенности смещения (приписанной характеристики систематической погрешности) методики анализа	Границы (,), в которых систематическая погрешность методики анализа находится с принятой вероятностью , или , , где	Расширенная неопределенность значения смещения , принятая для любого из совокупности результатов анализа, получаемых по данной методике	Интервальная оценка показателя правильности
		Среднее квадратическое отклонение неисключенной систематической погрешности методики анализа	Стандартная неопределенность значения смещения , принятая для любого из совокупности результатов анализа, получаемых по данной методике	Точечная оценка показателя правильности
Повторяе- мость	Показатель повторяемости методики анализа - значение неопределенности (приписанной характеристики случайной погрешности) результатов единичного анализа, полученных в условиях повторяемости	Предел повторяемости - для результатов параллельных определений, установленных методикой анализа		Интервальная оценка показателя повторяемости
		Среднее квадратическое отклонение результатов единичного анализа, полученных по методике в условиях повторяемости -	Стандартная неопределенность - , характеризующая разброс результатов единичного анализа, полученных по методике в условиях повторяемости	Точечная оценка показателя повторяемости
Воспроиз- водимость	Показатель воспроизводимости методики анализа - значение неопределенности (приписанной характеристики случайной погрешности) результатов анализа, полученных в условиях воспроизводимости	Предел воспроизводимости - для двух результатов анализа		Интервальная оценка показателя воспроизво- димости
		Среднее квадратическое отклонение всех результатов анализа, полученных по методике в условиях воспроизводимости, -	Стандартная неопределенность - , характеризующая разброс всех результатов анализа, полученных по методике в условиях воспроизводимости	Точечная оценка показателя воспроизво- димости
Внутри- лабора- торная прецизион- ность	Показатель внутрилабо- раторной прецизионности - значение неопределенности (приписанной характеристики случайной погрешности) результатов анализа, полученных в условиях внутрила- бораторной прецизионности	Предел внутрилабораторной прецизионности - для двух результатов анализа		Интервальная оценка показателя внутрилабора- торной прецизионности
		Среднее квадратическое отклонение всех результатов анализа, полученных по методике в условиях внутрилабораторной прецизионности, -	Стандартная неопределенность - , характеризующая разброс всех результатов анализа, полученных по методике в условиях внутрилабораторной прецизионности	Точечная оценка показателя внутрилабо- раторной прецизионности
Математическая модель характеристики погрешности результатов анализа представлена в приложении Б. Расширенная неопределенность может быть сформирована с использованием не только приведенных в таблице показателей, но и других составляющих бюджета неопределенности, оцененных как по типу А, так и по типу В согласно руководству [3]. Показатели точности и правильности допускается устанавливать с учетом значения смещения в случае значимости последнего. Представляет собой показатель качества методики анализа, если методика предназначена для применения в одной лаборатории.

4.3 Для проведения оценки значений показателя точности необходимо:

- установить факторы, которые могут влиять на формирование показателя точности;

- выбрать математическую модель, описывающую влияние различных факторов на результат измерений;

- выбрать алгоритмы проведения оценки показателей точности измерений;

- определить составляющие бюджета неопределенности или характеристики погрешности и оценить их значимость для формирования показателя точности;

- составить план экспериментальных исследований и провести эти исследования в соответствии с планом;

- оценить значения показателя точности (в виде расширенной неопределенности или характеристики погрешности).

4.4 В общем случае методики анализа включают в себя стадии подготовки пробы к анализу, измерений аналитических сигналов (промежуточных измерений) и их обработки, вычисления результата анализа, функционально связанного с результатами измерений аналитических сигналов. Каждая из этих стадий отягощена своей неопределенностью (погрешностью). При этом на формирование показателя точности могут оказывать влияние такие факторы, как:

- случайные различия между составами отобранных проб;

- матричные эффекты и взаимные влияния;

- неполнота извлечения, концентрирования;

- возможные изменения состава пробы вследствие ее хранения;

- метрологические характеристики используемых средств измерений, стандартных образцов (СО) или аттестованных смесей (АС), оборудования, а также чистота используемых реактивов;

- неадекватность математической модели, положенной в основу метода измерения;

- неадекватность образцов для градуировки анализируемым пробам;

- неопределенность значения поправки на холостую пробу;

- действия оператора;

- вариации параметров окружающей среды при проведении измерений (температура, влажность, загрязнение воздуха и т.д.);

- случайные эффекты.

Выбор факторов, влияющих на значения показателя точности, может быть реализован с учетом положений международного стандарта [2]. При выборе факторов руководствуются принципами рациональности и значимости влияния факторов на результаты анализа.

4.5 При выборе математической модели, описывающей влияние различных факторов на результат измерений, учитывают функциональную зависимость результата измерений от входных параметров измеряемых величин, возможность одновременного (совместного) оценивания влияния на результат измерения большой совокупности факторов, возможность проведения оценки показателя точности путем определения общей эффективности метода с использованием многофакторного эксперимента.

4.6 Оценка показателя точности может быть проведена с использованием экспериментальных исследований, а также на основе априорной информации о составляющих бюджета неопределенности (характеристиках погрешности), влияющих на результат измерений.