4.1 В качестве вторичных эталонов используют:
- высокоточные измерительные установки;
- стандартные образцы состава жидких и твердых веществ и материалов, в том числе их растворов.
4.2 Вторичные эталоны - высокоточные измерительные установки - предназначены для измерений массовой доли и массовой (молярной) концентрации компонентов в жидких и твердых веществах и материалах (стандартных образцах и компараторах) и могут быть основаны на методах кулонометрии (прямой кулонометрии, кулонометрического титрования, кулонометрии с контролируемым потенциалом), титриметрии, гравиметрии и др.
Примечание - При измерении массовой доли основного компонента чистых химических веществ с применением вторичных эталонов - высокоточных измерительных установок, принцип действия которых основан на методе титриметрии, в соответствии с ГОСТ Р 8.600 используют методы прямого, обратного, косвенного и реверсивного титрования, основанные на окислительно-восстановительных, комплексонометрических реакциях и реакциях осаждения.
Относительная доверительная погрешность вторичных эталонов - высокоточных измерительных установок (при доверительной вероятности 0,95) составляет:
- от 0,07% до 2% в диапазоне измерений массовой доли компонентов от 1·10% до 100%;
- от 0,15% до 2% в диапазоне измерений массовой концентрации компонентов от 0,01 до 100 г/дм и в диапазоне измерений молярной концентрации компонентов от 2·10 до 2 моль/дм.
4.3 Требования к метрологическим характеристикам вторичных эталонов - стандартных образцов (далее - СО) состава жидких и твердых веществ и материалов приведены в таблицах 3 и 4.
Таблица 3 - Требования к метрологическим характеристикам вторичных эталонов - стандартных образцов состава твердых веществ и материалов
Матрица СО | Компонент | Диапазон значений массовой доли компонента, % | Относительная доверительная погрешность, % (при 0,95) |
Продукция металлургической, химической промышленности, горные породы, почвы, грунты, порошкообразные смеси и др. | Металлы и неметаллы, их оксиды, гидроксиды и соли, определяемые в ионной форме | 1·10-100 | 0,07-2 |
Примечание - Примерами могут служить стандартные образцы состава: |
Таблица 4 - Требования к метрологическим характеристикам вторичных эталонов - стандартных образцов состава растворов жидких и твердых химических веществ
Матрица СО | Компонент | Диапазон значений массовой концентрации компонента, г/дм | Диапазон значений молярной концентрации компонента, моль/дм | Относительная доверительная погрешность , % (при 0,95) |
Растворы жидких и твердых химических веществ | Катионы и анионы металлов и неметаллов | 0,01-100 | 2·10-2 | 0,15-2 |
Примечание - Примером может служить стандартный образец состава раствора соляной кислоты - ГСО 9425-2009, аттестованное значение молярной концентрации - 1 моль/дм, относительная погрешность при 0,95 - 0,5%. Аттестованное значение молярной концентрации соляной кислоты установлено методом титриметрии. |
Вторичные эталоны - стандартные образцы состава жидких и твердых веществ и материалов - должны быть прослеживаемыми к государственному первичному эталону на основе кулонометрического титрования:
- по линейным цепям метрологической прослеживаемости, если их метрологические характеристики устанавливают с применением государственного первичного эталона на основе кулонометрического титрования или эталонов сравнения и вторичных эталонов - высокоточных измерительных установок;
- по одной из ветвей разветвленной цепи метрологической прослеживаемости, если их метрологические характеристики устанавливают по процедуре приготовления из чистых веществ, массовая доля основного компонента в которых установлена с применением эталонов сравнения по 3.4. По другим ветвям стандартный образец может быть прослеживаемым к эталонам из других поверочных схем, например из государственной поверочной схемы для средств измерений массы, или к другому государственному первичному эталону данной поверочной схемы (см. приложение А).
Примечание - Вторичные эталоны - стандартные образцы состава водных растворов жидких и твердых веществ могут быть прослеживаемыми к государственному первичному эталону единиц массовой (молярной) концентрации неорганических компонентов в водных растворах на основе гравиметрического и спектральных методов.
4.4 Вторичные эталоны применяют для передачи единиц массовой доли в диапазоне от 1·10% до 100% и массовой (молярной) концентрации компонентов в диапазоне от 1·10 до 100 г/дм (от 2·10 до 2 моль/дм) рабочим эталонам и рабочим средствам измерений.