ГОСТ Р 54509-2011 Классификация химической продукции, опасность которой обусловлена физико-химическими свойствами. Методы испытаний химической продукции, в состав которой входят органические вещества (саморазлагающаяся химическая продукция и органические пероксиды)

     4.1.8 Испытания серии 8

В данной серии испытаний содержатся методы испытаний для определения ТСУР. ТСУР определяется как самая низкая температура, при которой химическая продукция, находящаяся в упаковке, может подвергнуться самоускоряющемуся разложению. Значение ТСУР зависит от комбинированного воздействия таких составляющих, как температура окружающей среды, кинетика разложения, размер упаковки, а также способность химической продукции и ее тары к теплопередаче. Для облегчения толкования результатов могут быть использованы модели, при которых основное сопротивление тепловому потоку оказывается:

- на линии раздела, т.е. на поверхности упаковки (модель Семенова);

- внутри химической продукции (модель Франк-Каменцкого) или

- сочетанием этих двух элементов (модель Томаса).

Испытания серии 8 включают в себя процедуру и критерии, касающиеся теплоустойчивости химической продукции при температурах, при которых она находится в обращении, или касающиеся установления того, соответствует ли химическая продукция определению саморазлагающейся.

В настоящее время для этих целей используют методы, представленные в таблице 13.

Таблица 13 - Используемые методы испытаний для испытаний серии 5

Каждое испытание связано либо с хранением при установленной внешней температуре и наблюдением за любой инициированной реакцией, либо с хранением в условиях, близких к адиабатическим, и измерением скорости теплообразования в зависимости от температуры. Каждый из указанных методов применяют к твердой, жидкой и пастообразной химической продукции и дисперсиям.

Данный перечень испытаний не является исчерпывающим; могут быть использованы другие испытания, если с их помощью можно получить точное значение ТСУР упакованной химической продукции.

Если необходимо (ТСУР <50°С для органических пероксидов, ТСУР <55°С для саморазлагающейся химической продукции), контрольная и аварийная температуры могут быть определены на основе ТСУР в соответствии с таблицей 14.

Таблица 14 - Определение контрольной и аварийной температур

Если химическую продукцию испытывают на предмет определения того, является ли она саморазлагающейся химической продукцией, то проводят испытания серии 8 или подходящее альтернативное испытание с целью определить, составляет ли ее ТСУР 75 °С, если она находится в 50-килограммовой упаковке.

Результаты, полученные для наиболее крупной упаковки, применимы к меньшим по размеру упаковкам аналогичной конструкции и из аналогичного материала, если теплопередача на единицу массы не меньше, чем для более крупной упаковки.

Условия испытаний:

- до проведения испытаний в целях определения ТСУР определяют эффект нагревания в ограниченном объеме (испытания серии 5). Следует принять меры безопасности, учитывающие возможность опасного разрушения испытательного сосуда и опасность, связанную с воспламенением вторичных топливовоздушных смесей и с выделением токсичных продуктов разложения. Химическую продукцию, способную детонировать, следует испытывать лишь после принятия особых мер предосторожности;

- выбранное испытание должно быть репрезентативным с точки зрения размера и материала упаковки. В случае выбора металлической тары, КСГМГ или цистерн может возникнуть необходимость в том, чтобы включить в опытный образец репрезентативное с точки зрения металла(ов) и площади контакта количество металла;

- особую осторожность следует проявлять при работе с образцами, которые были испытаны, так как в них могли произойти изменения, сделавшие их менее устойчивыми и более чувствительными. После испытания образцы следует как можно скорее уничтожить;

- образцы, которые были испытаны при определенной температуре и явно не прореагировали, могут быть использованы повторно лишь для пробных целей при условии принятия особых мер осторожности. Для определения фактической ТСУР следует использовать свежие образцы.

Если испытывают неполную упаковку, данные о теплоотдаче, используемые для определения ТСУР, должны быть типичными для упаковки, КСГМГ или цистерны. Значение теплоотдачи на единицу массы упаковки, КСГМГ или цистерны можно определить путем расчета (с учетом количества химической продукции, размеров упаковки, теплопередачи в химической продукции и теплопередачи через упаковку в окружающую среду) или путем измерения полупериода охлаждения упаковки, заполненной данной химической продукцией или какой-либо другой химической продукцией с аналогичными физическими свойствами. Значение теплоотдачи на единицу массы , Вт/кг·К, можно рассчитать на основе полупериода охлаждения , с, и удельной теплоемкости , Дж/кг·К, химической продукции по следующей формуле:

.

Полупериод охлаждения можно определить путем измерения периода, за который разница между температурой образца и температурой окружающей среды уменьшилась в два раза. Например, в случае жидкостей тара может быть заполнена дибутилфталатом или диметилфталатом, который разогревается приблизительно до 80°С. Воду использовать не следует, так как из-за испарения/конденсации могут быть получены ошибочные результаты. Падение температуры измеряют в центре упаковки в температурном интервале, включающем в себя предполагаемую ТСУР. Для масштабирования может оказаться необходимым постоянно контролировать температуру химической продукции и окружающей среды и затем использовать линейную регрессию для получения коэффициентов уравнения