ПХДД и ПХДФ могут находиться в воздухе как в виде паров, так и в виде аэрозолей веществ или в сорбированном пылевыми частицами виде. В соответствии с этим, пробоотбор проводится прокачиванием известного объема воздуха пробоотборным устройством с высокой производительностью через нетканый ультратонковолокнистый кварцевый материал, служащий аэрозольным фильтром и обработанный для улавливания паровой фазы полидиэтиленгликольсебацинатом. Методика изомерспецифического определения количества ПХДД и ПХДФ, содержащихся на кварцевом фильтре-сорбенте, основана на экстракции ПХДД и ПХДФ органическим растворителем из фильтра-сорбента, на который предварительно нанесены изотопномеченые стандарты ПХДД и ПХДФ (стандарты-имитаторы), очистке экстракта от сопутствующих соединений, мешающих определению ПХДД и ПХДФ, на стеклянных колонках с модифицированным силикагелем, концентрированием до микрообъема и последующим его анализе с помощью сочетания высокоэффективной капиллярной газовой хроматографии и масс-спектрометрии (ГХ-МС) в режиме селективного детектирования ионов с заданными массами.
Идентификацию высокотоксичных 2,3,7,8-хлорзамещенных ПХДД и ПХДФ осуществляют по временам удерживания и соотношению площадей хроматографических пиков идентифицируемых компонентов и внутренних стандартов на регистрируемых ионных масс-хроматограммах.
Концентрации ПХДД и ПХДФ определяют по площадям соответствующих хроматографических пиков по методу внутреннего стандарта.