МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ФЕНИЛМОЧЕВИННЫХ ГЕРБИЦИДОВ (ФЕНУРОН, КОТОРАН, ТОМИЛОН, МОНУРОН, ДИУРОН, ДИКУРАН, ДОЗАНЕКС, ТЕНОРАН, ФАЛОРАН, АРЕЗИН, ЛИНУРОН, ПАТОРАН, МАЛОРАН) В ВОДЕ, ПОЧВЕ, РАСТИТЕЛЬНОМ МАТЕРИАЛЕ, ОВОЩАХ И ПО ОПРЕДЕЛЕНИЮ ГЕРБИЦИДОВ (АРЕЗИН, ЛИНУРОН, ПАТОРАН, МАЛОРАН) И ИХ МЕТАБОЛИТОВ - АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ - В ВОДЕ ПРИ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ МЕТОДОМ ГАЗОЖИДКОСТНОЙ ХРОМАТОГРАФИИ*

_______________

* Разработаны В.Е.Кириченко, Г.С.Куликовой, К.И.Пашкевичем, С.А.Глебовой, Э.Г.Фахрутдиновой (Отдел ТОС ИХ БНЦ УрО АН СССР).

УТВЕРЖДЕНО 30.03.81 N 2365-81

                               24.08.83 N 2839-83

                               03.01.85 N 3187-85

                               04.10.88 N 4710-88

Использование метода ГЖХ для прямого определения фенилмочевин ограничено их низкими термической стабильностью и чувствительностью селективных детекторов ТИД и ДЭЗ по отношению к многим из них. Регистрирующиеся в ряде случаев при ГЖХ фенилмочевин хроматографические пики принадлежат продуктам термического разложения фенилмочевин при ГЖХ - арилизоцианатам. С ДЭЗ хроматографические пики при использовании неподвижных фаз средней полярности могут быть получены для соединений, имеющих атомы галогенов, - монурона, диурона, дикурана, дозанекса, линурона, паторана, малорана с пределами определения 0,5-5 нг. Для получения воспроизводимых результатов требуется предварительное насыщение колонки. При идентификации следует учитывать близость времени и удерживания фенилмочевин, которое обычно составляет около 1 мин. Пик препарата часто закрывается пиком растворителя. Метод прямой ГЖХ может иметь ограниченное применение, если известна структура определяемого гербицида.

Многие методики определения фенилмочевинных гербицидов включают образование химических производных с целью увеличения термической стабильности, летучести, улучшения качества хроматографического пика, повышения чувствительности детектирования. Наиболее широко используется превращение фенилмочевин в ароматические амины и образование их полифторацилпроизводных при обработке полифторкарбоновыми ангидридами, чаще всего гептафтормасляным ангидридом. Реакция ацилирования протекает быстро, количественно, селективно для аминов. Образующиеся производные хорошо разделяются при использовании мало- и среднеполярных неподвижных фаз, пределы детектирования наиболее низкие и составляют 0,01-0,1 нг. Определение всех фенилмочевин может быть проведено по одной методике с небольшими модификациями в продолжительности гидролиза. Данным методом легко определяются ароматические амины - метаболиты гербицидов.

Фенилмочевины, содержащие одинаковый анилиновый фрагмент, дают одинаковые производные, поэтому для идентификации необходимо привлекать дополнительные сведения (различия в коэффициентах распределения при экстракции, в продолжительности гидролиза). Мешающее влияние могут оказывать пестициды, дающие при гидролизе ароматические амины.

Возможны пути образования производных фенилмочевин для ГЖХ без расщепления исходных молекул при замещении амидного атома азота алкилированием или ацилированием. Эти методы более селективны, но реакции образования производных проводят в более жестких условиях, образующиеся производные малостабильны, результаты не всегда воспроизводятся.

Краткая характеристика препаратов и ароматических аминов дана в таблице 99.


99. Физико-химические свойства гербицидов и ароматических аминов

Примечание: х.р. - хорошо растворим; м.р. - мало растворим; н.р. - нерастворим; р.гор. - растворим в горячей воде.

Принцип метода. Определение фенилмочевин методом ГЖХ заключается в извлечении препаратов из исследуемых проб органическим растворителем, кислотном гидролизе в ароматические амины, извлечении последних из водного раствора бензолом, получении производных для ГЖХ и определении методом ГЖХ. Производные получают, обрабатывая аликвоту бензольного экстракта гептафтормасляным ангидридом или 3-трифторметокси-2,2,3,3-тетрафторпропионовым ангидридом. Образуются замещенные анилиды полифторкарбоновых кислот.