ГОСТ Р ИСО 17734-1-2009 Анализ азоторганических соединений в воздухе методом жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии. Часть 1. Определение изоцианатов по их дибутиламиновым производным

     5.3 ДБА-производные изоцианатов из технической смеси

5.3.1 Приготовление

Технические изоцианаты, используемые в промышленности, как правило, серийно выпускают в виде смесей, таких как олигомеры полимерных MDI, биурет-, изоцианоурат- и аллофанатных аддуктов и форполимерных форм изоцианатов. Эти изоцианаты, как правило, являются многофункциональными.

При наличии правильных сопроводительных документов для технических изоцианатов могут быть приготовлены стандартные растворы способом, описанным в 5.2.1, путем добавления известного количества изоцианатов к раствору ДБА в толуоле. Если качество данных по составу и содержанию различных изоцианатов вызывает сомнение или они отсутствуют, то должен быть проведен качественный и количественный анализ технической смеси изоцианатов.

Методика приготовления стандартных растворов технических изоцианатов следующая:

- добавляют аликвоту, эквивалентную 10 мг изоцианатного продукта, в виалу вместимостью 10 мл с раствором ДБА концентрацией 0,5 моль/л;

- воздействуют на раствор ультразвуком и после этого выпаривают его до сухого остатка, который затем растворяют в метаноле;

- разбавляют раствор метанолом для получения соответствующих концентраций;

- определяют качественный и количественный состав раствора в соответствии с 5.3.2.

5.3.2 Качественный и количественный анализ

Если известно, какие изоцианаты входят в состав изоцианатного продукта или какие референтные соединения имеются в наличии, то стандартные растворы приготавливают по 5.2.1.

Если неизвестно, какие изоцианаты входят в состав изоцианатного продукта, то проводят качественный анализ на основе хроматограмм дериватизованного изоцианатного продукта, полученных в режиме полного сканирования по масс-спектру. Полученные данные по составу продукта вместе с данными, полученными с применением ЖХ-ХПД, позволяют вычислить концентрации различных компонентов в растворе. Проанализированный раствор пробы изоцианатного продукта используют в качестве стандартного раствора для ЖХ-МС.

При определении форполимерных форм изоцианатов или изоцианатных комплексов количественное определение каждого индивидуального изоцианата методом ЖХ-МС может быть затруднительным. Однако один или несколько компонентов могут быть использованы в качестве реперных соединений. Общая концентрация изоцианатных групп (NCO) в продукте может быть найдена путем титрования ДБА [16], и могут быть приготовлены стандартные растворы (путем разбавления). Концентрацию изоцианатов в пробе воздуха оценивают на основе сравнения площадей пиков. Это может быть осуществлено на основе предположения о том, что в состав изоцианатного продукта входят те же изоцианаты, которые присутствуют в воздухе. Полученный результат представляет собой общее содержание изоцианатов в воздухе. При этом пределы обнаружения увеличиваются пропорционально отношению содержания всех изоцианатов к предполагаемому содержанию реперного изоцианата. Тем не менее, в большинстве случаев возможно определить уровень содержания ниже 1/10 предельно допустимой концентрации.