ГОСТ Р ИСО 16702-2008 Качество воздуха рабочей зоны. Определение общего содержания изоцианатных групп органических соединений в воздухе методом жидкостной хроматографии с использованием 1-(2-метокси-фенил)пиперазина
5 Реактивы и материалы
Во время анализа используют только реактивы, имеющие соответствующий класс чистый для анализа, и только дистиллированную воду или воду эквивалентной чистоты.
5.1 Реактив МР [1-(2-метоксифенил)пиперазин]
Реактив выпускается серийно с массовой долей основного компонента (далее - чистотой) не менее 98%.
5.2 Растворитель
Растворитель для реактива, обычно толуол, имеющий класс "чистый для хроматографии" и свободный от соединений, которые элюируются совместно с определяемыми веществами. Перед использованием для подготовки пропитанных фильтров или стандартных образцов мономеров рекомендуется осушить растворитель безводным хлоридом кальция или сульфатом магния. Данную процедуру можно не выполнять при подготовке поглощающего раствора, так как при отборе проб раствор будет поглощать влагу из воздуха.
5.3 Растворы реактивов
5.3.1 Поглощающий раствор
Точно взвешенную навеску, приблизительно 50 мг МР, переносят в сухую мерную колбу вместимостью 100 мл. Навеску растворяют, доводят растворителем объем раствора до метки и тщательно перемешивают. В другую мерную колбу переносят 10 мл этого исходного раствора и доводят растворителем его объем до 100 мл для получения раствора, поглощающего на длине волны 260 мкм.
5.3.2 Приготовление раствора для пропитки фильтров (раствор А)
Точно взвешенную навеску, приблизительно 0,25 г МР, переносят в мерную колбу вместимостью 25 мл. Доводят объем раствора до метки осушенным растворителем и встряхивают для перемешивания.
5.3.3 Стабильность растворов реактивов
Свежие растворы готовят еженедельно.
5.4 Градуировочные стандартные образцы
5.4.1 Приготовление производных мономеров
Добавляют 0,1 г соответствующего изоцианата (~1 ммоль для наиболее распространенных диизоцианатов, таких как HDI, TDI и MDI) к 0,6 г (~3 ммоль) МР, растворенного в осушенном толуоле (10 мл), и оставляют на один час. В результате будет выпадать белый кристаллический осадок мочевины. Осадок собирают на фильтровальную бумагу (например, Whatman N 1*) и промывают несколько раз осушенным толуолом для удаления избытка реактива. Перекристаллизовывают мочевину из толуола путем нагревания приблизительно до 60 °С и медленно добавляют метанол для растворения мочевины. Дают раствору остыть, отфильтровывают образовавшиеся кристаллы и промывают их холодным осушенным толуолом. Осадок сушат на воздухе. Для моно- и большинства диизоцианатов производные мочевины малорастворимы в толуоле, но легко растворимы в метаноле или ацетонитриле.
________________
* Пример серийно выпускаемой продукции. Данная информация приведена для удобства пользователей настоящего стандарта и не является рекламой данной продукции со стороны ИСО.
5.4.2 Альтернативная методика для малорастворимых производных изоцианатов
MDI и HMDI практически не растворимы в толуоле, и для этих соединений более подходящим является метод приготовления, приведенный ниже. Медленно добавляют раствор соответствующего изоцианата (0,25 г, ~2 ммоль NСО для MDI и НМDI) в дихлорметане (25 мл) к раствору 1-(2-метоксифенил)пиперазина (1 г, ~5 ммоль) в дихлорметане (50 мл). В результате будет образовываться суспензия белого цвета. Ее по капле добавляют в лабораторный стакан, содержащий 500 мл гексана, постоянно взбалтывая. Получившийся осадок отфильтровывают и повторно растворяют в минимальном объеме дихлорметана. Добавляют гексан для повторного осаждения осадка, отфильтровывают его и промывают гексаном. Производное мочевины сушат на воздухе.
Примечание - Эту методику также можно использовать для изоцианатных олигомеров, полимеров и форполимеров.
5.4.3 Приготовление стандартных растворов на основе перекристаллизованных производных изоцианатных мономеров
5.4.3.1 Навеску производного мочевины известной массы помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл, доводят объем раствора до метки ацетонитрилом или метанолом. Аликвоты полученного раствора разбавляют по объему ацетонитрилом или подвижной фазой ВЭЖХ для получения ряда стандартных растворов с массовой концентрацией в пересчете на NCO в диапазоне значений от 0,01 до 1,0 мкг/мл.
5.4.3.2 Готовят дополнительные стандартные растворы, если диапазон значений массовой концентрации аналитов в пробах выходит за пределы диапазона значений массовой концентрации стандартных растворов.
5.4.3.3 Массовую концентрацию изоцианата в стандартном растворе , мкг/мл, вычисляют по формуле