Статус документа

ГОСТ 31371.2-2008 (ИСО 6974-2:2001) Газ природный. Определение состава методом газовой хроматографии с оценкой неопределенности. Часть 2. Характеристики измерительной системы и статистические оценки данных

Приложение В
(справочное)

Пример результатов хроматографического анализа компонентов природного газа

В приложении, в качестве примера, приведены экспериментальные данные, полученные с помощью газового хроматографа. Данные анализов представлены в таблице В.1, а результаты обработки данных, согласно этапам, установленным в разделе 5, представлены в таблицах В.2-В.10.

Таблица В.1 - Исходные данные анализов при использовании аттестованных эталонных газовых смесей (ЭС) (при трех повторных анализах)


Метан, ЭС
	Газ 1	Газ 2	Газ 3	Газ 4	Газ 5	Газ 6	Газ 7
Молярная доля, %	65,146	85,776	75,602	88,766	79,758	70,301	95,203
Отклики	165798,87	214424,77	190392,92	221549,75	200286,27	177903,69	236194,26
	165979,54	214555,59	190208,11	221426,74	200304,79	177911,01	236139,76
	165981,30	214285,16	190246,59	221133,67	200070,49	177783,43	236314,58
Этан, ЭС
	Газ 1	Газ 2	Газ 3	Газ 4	Газ 5	Газ 6	Газ 7
Молярная доля, %	5,702	3,439	10,894	0,595	8,374	7,380	1,451
Отклики	23570,03	14283,97	44673,11	2502,28	34442,71	30387,47	6044,86
	23585,87	14295,91	44659,86	2496,92	34428,37	30389,68	6044,94
	23590,53	14275,36	44625,63	2494,49	34403,68	30378,11	6048,77
Пропан, ЭС
	Газ 1	Газ 2	Газ 3	Газ 4	Газ 5	Газ 6	Газ 7
Молярная доля, %	3,927	3,422	0,081	2,291	0,820	2,872	0,899
Отклики	20659,79	18044,84	439,66	12152,91	4269,36	15084,82	4791,53
	20668,98	18064,06	434,65	12154,09	4267,50	15133,59	4795,68
	20680,61	18041,95	434,00	12132,08	4266,81	15081,18	4828,73
2-Метилпропан, ЭС
	Газ 1	Газ 2	Газ 3	Газ 4	Газ 5	Газ 6	Газ 7
Молярная доля, %	0,033	0,144	0,230	0,366	0,472	0,592	0,558
Отклики	212,41	923,47	1460,75	2304,16	2958,62	3681,85	3515,96
	214,33	925,21	1454,15	2321,25	2944,19	3665,56	3519,30
	214,28	924,62	145557	2294,51	2940,71	3680,96	3521,76
н-Бутан, ЭС
	Газ 1	Газ 2	Газ 3	Газ 4	Газ 5	Газ 6	Газ 7
Молярная доля, %	0,030	0,143	0,235	0,348	0,460	0,685	0,621
Отклики	198,80	873,20	1460,75	2187,50	2842,89	4298,82	3826,17
	202,53	874,69	1453,74	2160,36	2876,33	4273,51	3828,50
	202,37	872,91	1456,10	2181,44	2872,86	4298,56	3828,75
Азот, ЭС
	Газ 1	Газ 2	Газ 3	Газ 4	Газ 5	Газ 6	Газ 7
Молярная доля, %	17,605	2,481	12,733	5,751	4,326	8,852	0,301
Отклики	53439,93	7757,14	38806,68	17839,91	13432,12	27199,58	993,44
	53471,20	7760,39	38767,16	17831,05	13425,94	27231,83	992,75
	53475,91	7756,20	38780,51	17819,08	13417,57	27219,39	994,79
Диоксид углерода ЭС
	Газ 1	Газ 2	Газ 3	Газ 4	Газ 5	Газ 6	Газ 7
Молярная доля, %	7,558	4,595	0,225	1,883	5,791	9,317	0,967
Отклики	27318,70	16645,62	836,95	6837,86	20938,43	33587,92	3515,53
	27337,69	16658,36	834,69	6834,00	20939,91	33598,91	3513,75
	27348,80	16634,59	835,18	6829,18	20919,43	33586,73	3516,45
Рабочая эталонная газовая смесь (ГСО) (двукратный анализ)
Компонент	N	CO	СН	CH	CH	изо-СН	н-CH
Молярная доля, %	13,703	1,049	82,568	2,099	0,431	0,068	0,082
Отклики	41139,33	3814,33	205395,02	12101,09	2276,10	440,22	513,29
	41139,42	3814,36	205395,22	12101,14	2276,13	440,24	513,31
Проба (двукратный анализ)
Компонент	N	CO	СН	CH	CH	изо-СН	н-CH
Отклики	40831,46	3808,56	205856,65	11975,91	2285,85	426,39	529,00
	40823,92	3807,52	205934,98	11977,43	2286,06	426,93	529,01
Компонент	нео-СН	изо- СН	н- СН	С
Отклики	54,74	144,81	140,46	553,32
	54,43	144,87	140,31	557,18

Этап 1. Регрессионный анализ (5.1.4)

В качестве примера вычислений была выбрана градуировочная характеристика для диоксида углерода. Вычисления для других компонентов могут быть сделаны таким же образом.

Для подбора вида градуировочной характеристики первого, второго и третьего порядка (включая свободный член) использовалась компьютерная программа. Результаты подбора приведены в таблице В.2 (для получения результатов в долях значения молярной доли, выраженные в процентах, делились на 100).

Таблица В.2 - Результаты подбора градуировочной характеристики


Порядок
Первый	0,021492884	7,22887·10
Второй	0,021492970	2,84930·10
Третий	0,021492985	2,18136·10

Этап 2. Выбор градуировочной характеристики (5.1.4)

Значения , рассчитанные для каждого порядка полиномиальной функции, приведены в таблице В.3.

Таблица В.3 Критерии выбора градуировочной характеристики


Порядок	Вычисленное		Критическое значение
Первый	1724,297	19	2,09
Второй	5,494	18	2,10
Третий	2,622	17	2,11

Вывод: Член третьего порядка является значимым [ критического значения ], наиболее соответствующей моделью на этом этапе является градуировочная функция третьего порядка.

Проверка правильности градуировочной характеристики

Оценка свободного члена градуировочной характеристики третьего порядка:

Свободный член ,

95% доверительный интервал .

95% доверительный интервал не включает нуль. Поэтому свободный член является значимым.

Вывод: Для диоксида углерода выбирается градуировочная характеристика третьего порядка с ненулевым свободным членом.

Оптимальную градуировочную характеристику для каждого компонента вычисляют с использованием ЭС, содержащих соответствующий компонент.

Тaблица В.4 - Оптимальные градуировочные характеристики для других компонентов в ЭС

Приложение В(справочное)

Приложение В
(справочное)