РД 52.10.243-92 Руководство по химическому анализу морских вод

РАСТВОРЕННЫЙ КИСЛОРОД В ПРИСУТСТВИИ СЕРОВОДОРОДА*

________________

* Настоящая методика метрологически не аттестована.

1. Сущность метода

В присутствии сероводорода описанный выше иодометрический метод определения кислорода дает значительные погрешности вследствие того, что присутствующий сероводород вступает во взаимодействие с иодом. Поэтому результаты получаются заниженные, а иногда анализ показывает полное отсутствие кислорода, когда в действительности последний еще в определимом количестве находится в воде.

Поэтому при определении растворенного кислорода в присутствии сероводорода вводится дополнительная операция, исключающая влияние сероводорода на результат определения: переводят сероводород и другие восстановленные формы серы, которые могут присутствовать в воде, в сульфидно-хлорную двойную соль ртути HgCl, 2HgS, которая не вступает во взаимодействие с иодом и присутствие которой не влияет на результаты определения [1, 2]. Пробу воды для определения кислорода предварительно обрабатывают раствором хлорной ртути. При этом происходит следующая реакция:

3HgCl+ 2HS HgCl·2HgS + 4НСl.

Одновременно со свободным сероводородом при обработке пробы воды хлорной ртутью удаляются и другие восстановленные формы серы, также мешающие точному определению растворенного кислорода, например соли серноватистой кислоты, присутствующие в содержащей свободный сероводород морской воде:

2RSO+3HgCl+ 2НO2RSO+ 4НСl+HgCl·HgS.

Хлорная ртуть должна вводиться в исследуемую пробу морской воды в избыточном по отношению к растворенному в воде сероводороду количестве. В противном случае образуется сернистая ртуть HgS, не связанная в комплекс с хлорной ртутью. Сернистая ртуть, реагируя со свободным иодом

HgS+IHgI+S,

обусловливает заниженные результаты определения растворенного кислорода. Избыток же хлорной ртути, вводимой в пробу, дальнейшему ходу реакций при определении кислорода не мешает. Хлорная ртуть, оставшаяся в избытке после связывания сероводорода и других сернистых соединений, будет вступать в дальнейшем в реакцию с иодистым калием, который при определении кислорода вводится в избытке в пробу при фиксации кислорода. Вначале образуется иодная ртуть:

HgCl+2KI= HgI+2KСl.

Иодная ртуть реагирует с избытком иодистого калия с образованием комплексной соли:

HgI+2KI=K (Hgl).

Комплексное соединение иодной ртути и калия не мешает определению кислорода.

После осаждения сероводорода в виде двойной соли ртути проба обрабатывается, как описано при определении кислорода, в бессероводородной воде.

2. Средства измерений, оборудование, материалы и реактивы

При определении растворенного кислорода в присутствии сероводорода необходимы все те приборы, посуда и реактивы, которые применяются при определении кислорода в воде, не содержащей сероводород (см. п. "Растворенный кислород"), и кроме того:

ртуть хлорная любой квалификации;

натрий хлористый, х.ч. - по ГОСТ 4233.

3. Отбор проб, осаждение сероводорода и фиксация кислорода