Статус документа

РМГ 61-2003 ГСИ. Показатели точности, правильности, прецизионности методик количественного химического анализа. Методы оценки

4 Общие положения

4.1 Разработка методик анализа предусматривает установление приписанных характеристик погрешности.

4.2 Формы представления приписанных характеристик погрешности и ее составляющих (показателей качества методики анализа), а также их связь с качественными характеристиками анализа приведены в таблице 1.

Таблица 1 - Номенклатура и формы представления показателей качества методики анализа


Качественная характеристика анализа	Показатель качества (количественная характеристика) методики анализа	Формы представления показателей качества методики анализа (приписанных характеристик погрешности и ее составляющих)
Точность	Показатель точности методики анализа - приписанная характеристика погрешности методики анализа	Границы (, ), в которых погрешность любого из совокупности результатов анализа находится с принятой вероятностью - интервальная оценка, или ±, , при , где - квантиль распределения, зависящий от его типа и принятой вероятности . Среднее квадратическое отклонение - погрешности результатов анализа, полученных во всех лабораториях, применяющих данную методику анализа, - точечная оценка
Правильность	Показатель правильности методики анализа - приписанная характеристика систематической погрешности методики анализа	, , где - математическое ожидание (оценка) систематической погрешности методики анализа; - среднее квадратическое отклонение неисключенной систематической погрешности методики анализа - точечная оценка. Примечание - может быть введена в результат единичного анализа в качестве поправки.
Правильность	Показатель правильности методики анализа - приписанная характеристика систематической погрешности методики анализа	Границы (, ), в которых систематическая погрешность методики анализа находится с принятой вероятностью - интервальная оценка, или ±, , где
Повторяемость	Показатель повторяемости методики анализа - приписанная характеристика случайной погрешности результатов единичного анализа, полученных в условиях повторяемости	Среднее квадратическое отклонение результатов единичного анализа, полученных по методике в условиях повторяемости - . Предел повторяемости* - для результатов параллельных определений, регламентируемых методикой анализа
Воспроизводимость	Показатель воспроизводимости методики анализа - приписанная характеристика случайной погрешности результатов анализа, полученных в условиях воспроизводимости	Среднее квадратическое отклонение всех результатов анализа, полученных по методике в условиях воспроизводимости - . Предел воспроизводимости** - для двух результатов анализа
_________________ * В национальных стандартах принято обозначение . ** В национальных стандартах принято обозначение .

4.3 Значения приписанных характеристик погрешности устанавливают для всего диапазона действия методики анализа.

4.4 Способы выражения приписанных характеристик погрешности должны соответствовать принятым в исходных данных на разработку (пересмотр) конкретной методики анализа.

4.5 Значения приписанных характеристик погрешности, рассчитанные в соответствии с настоящими рекомендациями, не должны превышать норм погрешности (при их наличии).

Примечание - Нормы погрешности - по 2.3.2 ГОСТ 8.010.

4.6 Приписанные характеристики погрешности указывают в единицах измеряемой величины (абсолютные) или в процентах (относительные) относительно результатов анализа. Допускается представлять приписанные характеристики погрешности в виде формул, таблиц, графиков.

4.7 Приписанные характеристики погрешности выражают числом, содержащим не более двух значащих цифр. Число получают округлением в большую сторону, если цифра последующего (неуказываемого младшего) разряда равна или больше пяти, или в меньшую сторону, если эта цифра меньше пяти - по СТ СЭВ 543.

4.8 В общем случае методики анализа включают в себя стадии подготовки пробы к анализу, прямых измерений аналитических сигналов (промежуточных измерений) и их обработки, вычисления результата анализа, функционально связанного с результатами прямых измерений. Каждая из этих операций отягощена своими погрешностями. На формирование погрешности (неопределенности) результата анализа могут оказывать влияние многие факторы, в том числе:

- случайные различия между составами отобранных проб;

- матричные эффекты и взаимные влияния;

- неполнота извлечения, концентрирования;

- возможные изменения состава пробы вследствие ее хранения;

- погрешности используемых средств измерений, в том числе стандартных образцов (СО) или аттестованных смесей (АС), оборудования, а также чистота используемых реактивов;

- неадекватность математической модели, положенной в основу метода измерения;

- неадекватность образцов для градуировки анализируемым пробам;

- неопределенность значения поправки на холостую пробу;

- действия оператора;

- вариации параметров окружающей среды при проведении измерений (температура, влажность, загрязнение воздуха и т.д.);

- случайные эффекты.

4.9 Оценку значений приписанной характеристики погрешности - показателя точности методики анализа - проводят по установленным значениям характеристик ее случайной и систематической составляющих во всем диапазоне измерений содержания определяемого компонента, для всех диапазонов изменения сопутствующих компонентов (далее - влияющие факторы пробы), а также условий выполнения измерений, указываемых в документе на методику анализа.

4.10 Оценка показателей прецизионности (повторяемости и воспроизводимости) может быть проведена на однородных и стабильных рабочих пробах контролируемого вещества (материала) либо с применением СО по ГОСТ 8.315, либо АС по РМГ 60.

Примечание - Рабочие пробы должны быть однородны и стабильны по составу на все время проведения эксперимента.

4.11 Оценка показателя правильности методики анализа может быть проведена одним из следующих способов - с применением: