МУК 4.1.1426-03

     
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

     

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     
Определение остаточных количеств Беномила по Карбендазиму и Карбендазима
в воде, почве, семенах рапса (горчицы) и подсолнечника, клубнях картофеля,
корнеплодах сахарной свеклы, яблоках, зерне и соломе зерновых колосовых
культур методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

     

Дата введения 2003-06-30

УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации, академиком РАМН Г.Г.Онищенко 24 июня 2003 г.

1. Вводная часть

1.1. Фирма-производитель: Агро-Кеми защита растений, Дюпон де Немур.

Торговое название: Фундазол, Бенлат.

Название действующего вещества по ИСО: Беномил.

Название действующего вещества по ИЮПАК: Метил 1-(бутилкарбомоил)бензимидазол-2-илкарбамат.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: СНNО.

Молекулярная масса: 290,3.

Химически чистый Беномил представляет собой бесцветный кристаллический порошок без запаха.

Температура плавления - 140 °С (с разложением). Давление паров - <5х10 мПа (при 25 °С).

Коэффициент распределения октанол-вода - К log P=1,37.

Растворимость в воде при 24 °С - 3,6 мкг/л (рН 5), 2,9 мг/л (рН 7), 1,9 мг/л (рН 9). Растворимость в органических растворителях (г/кг при 25 °С): диметилформамид - 53, ацетон - 18, этанол - 4, хлороформ - 94, гептан - 0,4.

Беномил разрушается сильными кислотами и щелочами, в некоторых растворителях диссоциирует до Карбендазима и бутилизоцианата. В водных растворах, во влажной почве, в присутствии воды при хранении быстро разлагается. Стабилен при хранении при температуре ниже 50 °С в отсутствии света и влаги.

В объектах внешней среды Беномил быстро превращается до значительно более стабильного Карбендазима с Т в почве 19 часов и в воде 2 часа. Такой процесс происходит и в растениях.

Краткая токсикологическая характеристика. Беномил относится к малотоксичным веществам (ЛД для крыс составляет более 5000 мг/кг) с малой дермальной (ЛД для кроликов составляет более 5000 мг/кг) и средней ингаляционной токсичностью (СК 4 ч для крыс более 2 мг/л). Возможно проявление отрицательных побочных эффектов.

В России установлены следующие гигиенические нормативы:

ДСД для человека - 0,02 мг/кг/сут.

ПДК в воде водоема - 0,5 мг/дм.

ОДК в почве - 0,1 мг/кг.

Остаточные количества в семенах и масле сои, ягодах земляники, смородины, винограда, во фруктах и овощах не допускаются.

Область применения препарата. Беномил - фунгицид системного действия с длительным защитным эффектом из группы производных бензимидазола, эффективно подавляет развитие широкого круга заболеваний растений, вызываемых грибами из классов аскомицетов, базидиомицетов и несовершенных грибов на зерновых и овощных культурах, сахарной свекле, виноградниках, в садах при норме расхода 140-550 г д.в./га и 0,6-1,0 кг д.в./т при обработке семян. Препараты на основе Беномила широко применяются для защиты овощей и фруктов при хранении и транспортировке. Они зарегистрированы в России и странах СНГ под торговыми названиями Фундазол, 500 г/кг СП и Беномил, 500 г/кг СП для применения на зерновых культурах, рисе, сое, льне-долгунце, сахарной свекле, на плантациях винограда, плодовых и ягодных, цветочных и декоративных культур с нормой расхода препарата от 0,3-3 л/га (до 3-х обработок за сезон), а также для обработки семян зерновых и зернобобовых культур, проса, рапса и риса при норме расхода 1,5-2,5 кг/т.

Препарат Фундазол проходит перерегистрацию в России.

1.2. Фирма-производитель: Агро-Кеми защита растений.

Торговое название: Колфуго.

Название действующего вещества по ИСО: Карбендазим.

Название действующего вещества по ИЮПАК: Метилбензимидазол-2-илкарбамат.

Структурная формула:

Эмпирическая формула: СНNО.

Молекулярная масса: 191,2.

Химически чистый Карбендазим представляет собой белый кристаллический порошок без запаха.

Температура плавления - 302-307 °С (возгоняется, начиная с 230 °С с разложением при 300 °С). Давление паров - 0,090 мПа (при 20 °С), 0,15 мПа (при 25 °С), 1,3 мПа (при 50 °С).

Коэффициент распределения октанол-вода - К 24 (рН 5), 32 (рН 7), 31 (рН 9).

Растворимость в воде при 24 °С - 29 мг/л (рН 4), 8 мг/л (рН 7), 7 мг/л (рН 8). Растворимость в органических растворителях (г/л при 24 °С): диметилформамид - 5, ацетон - 0,3, этанол - 0,3, хлороформ - 0,1, этилацетат - 0,135, дихлорметан - 0,068 , бензол - 0,036, циклогексан и диэтиловый эфир - менее 0,01, н-гексан - 5х10.

Стабилен при хранении при температуре ниже 50 °С и отсутствии света.

Карбендазим является слабым основанием, рКа - 4.2. Хорошо сохраняется в щелочных растворах (22 °С): DT - более 350 дней (рН 5 и рН 7) и 124 дня (рН 9). Стабилен в кислых растворах, образуя с кислотами водорастворимые соли.

В объектах внешней среды Карбендазим долго сохраняется с DT в почве от 3 до 12 месяцев и в воде от 2 до 25 месяцев в зависимости от условий. В этих средах он разрушается до 2-аминобензимидазола, период полураспада которого от 8 до 32 дней.

Карбендазим является основным метаболитом Беномила и Тиофанат-метила в воде, почве и растениях.

Краткая токсикологическая характеристика. Карбендазим относится к малотоксичным веществам (ЛД для крыс составляет более 15000 мг/кг, для собак - более 2500 мг/кг) с малой дермальной (ЛД для кроликов составляет более 10000 мг/кг, для крыс - более 2000 мг/кг) и ингаляционной токсичностью. Возможно проявление отрицательных побочных эффектов.

В России установлены следующие гигиенические нормативы:

ДСД для человека - 0,01 мг/кг/сут.

ПДК в воздухе рабочей зоны - 0,1 мг/м.

ОБУВ в атмосферном воздухе - 0,01 мг/м.

ПДК в воде водоема - 0,1 мг/дм.

ОДК в почве - 0,1 мг/кг.

Остаточные количества в ягодах земляники, смородины, винограда, яблоках и огурцах не допускаются.

Область применения препарата. Карбендазим - фунгицид системного действия с длительным защитным эффектом из группы производных бензимидазола, эффективно подавляет развитие заболеваний растений, вызываемых грибами из родов Septoria, Fusarium, Erysiphe, Tilletia, Ustilago и Pseudocercosporella на зерновых культурах, Cercospora и Erysiphe на сахарной свекле, Uncinula и Botrytis на виноградниках при норме расхода 120-600 г д.в./га и 0,6-0,8 кг/т при обработке семян. Зарегистрирован в России и странах СНГ под торговыми названиями Колфуго Супер, 200 г/л ВС для применения на зерновых культурах, сахарной свекле, на плантациях плодовых культур с нормой расхода препарата от 0,3-2 л/га (до 3 обработок за сезон), а также Колфуго Супер Колор, 200 г/л ВС для обработки семян зерновых и зернобобовых культур, проса, рапса и риса при норме расхода 1,5-2,5 кг/т.

Карбендазим широко используется для приготовления смесевых препаратов.

2. Методика определения остаточных количеств Беномила в виде Карбендазима
и Карбендазима в воде, почве, семенах рапса (горчицы) и подсолнечника,
клубнях картофеля, корнеплодах сахарной свеклы, яблоках, зеленой
массе растений, зерне и соломе зерновых колосовых культур
методом высокоэффективной жидкостной хроматографии

2.1. Основные положения

2.1.1. Принцип метода

Методика основана на определении Беномила в виде Карбендазима и Карбендазима методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием ультрафиолетового детектора после их экстракции (с одновременным гидролизом Беномила до Карбендазима) из образцов органическим растворителем, очистки путем перераспределения между двумя несмешивающимися фазами. Количественное определение проводят методом абсолютной калибровки.

2.1.2. Метрологическая характеристика метода

2.1.2.1. Метрологическая характеристика метода представлена в табл.1 и 2.

Таблица 1

Метрологическая характеристика метода