4.1 Метод анализа
Метод основан на измерении светопоглощения при длине волны 600 нм раствора комплексного соединения таллия с кристаллическим фиолетовым, экстрагируемого бензолом из среды фосфорной кислоты.
4.2 Средства измерений, вспомогательные устройства, материалы, реактивы, растворы
Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр, обеспечивающий проведение измерений в диапазоне длин волн 580-610 нм.
Ацетилен по ГОСТ 5457.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, при необходимости очищенная перегонкой, или по ГОСТ 11125, разбавленная 1:1 и 1:19.
Кислота соляная по ГОСТ 3118 или при необходимости по ГОСТ 14261, разбавленная 1:1.
Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552, разбавленная 1:4.
Водорода пероксид по ГОСТ 10929.
Железо (III) хлорид 6-водный по ГОСТ 4147, раствор массовой концентрации 0,25 г/см
.
Ацетон по ГОСТ 2603.
Бензол по ГОСТ 5955.
Кристаллический фиолетовый по [1], раствор массовой концентрации 0,002 г/см.
Таллий по ГОСТ 18337.
Растворы таллия известной концентрации.
Раствор А массовой концентрации таллия 0,0001 г/см: в стакан вместимостью 100 см помещают навеску таллия массой 0,1000 г, приливают 15-20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, растворяют на кипящей водяной бане, охлаждают, переводят раствор в мерную колбу вместимостью 1000 см, приливают 100 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, и доливают до метки водой.
Раствор Б массовой концентрации таллия 0,00001 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 10 см раствора А, приливают 10 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до метки водой.
Раствор В массовой концентрации таллия 0,000002 г/см: в мерную колбу вместимостью 100 см отбирают 20 см раствора Б, приливают 10 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, доливают до мет
ки водой.
4.3 Подготовка к анализу
Для построения градуировочного графика в стаканы вместимостью 100 или 150 см отбирают 0,5; 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 см раствора В, помещают их на кипящую водяную баню и выпаривают растворы досуха. К сухому остатку приливают 2-3 см соляной кислоты и снова выпаривают на кипящей водяной бане досуха. К сухому остатку приливают 25 см ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:4, 5 см воды, растворяют осадок и далее поступают, как указано в 4.4.
Масса таллия в растворах для градуировочного графика составляет 0,000001; 0,000002; 0,000004; 0,000006; 0,000008; 0,000010 г.
По значениям светопоглощения растворов и соответствующим им массам таллия строят градуировочный график с учетом значения светопоглощения градуировочного раствора, подготовленного без введения раствора таллия.
4.4 Проведение анализа
В стакан вместимостью 250 см помещают навеску пробы массой 3,000 г при определении массовых долей таллия не более 0,0003% и массой 1,000 г при определении массовых долей таллия свыше 0,0003%, приливают 30-40 или 15-20 см азотной кислоты, разбавленной 1:1, выпаривают до объема 7-10 см, приливают 5-10 см соляной кислоты, не допуская кипения, переносят стакан на кипящую водяную баню и выпаривают раствор досуха. К сухому остатку приливают 5-10 см соляной кислоты и снова выпаривают на водяной бане досуха. Обработку соляной кислотой повторяют.
К сухому остатку приливают 25 см ортофосфорной кислоты, разбавленной 1:4, 5 см воды и растворяют соли. К раствору приливают 1 см раствора хлорида железа (III), 0,5 см пероксида водорода и выдерживают 40 мин.
Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 100 см, обмывают стакан 10 см воды, приливают 0,5 см раствора кристаллического фиолетового, 20 см бензола и встряхивают воронку 1 мин. Через 10-15 мин водную нижнюю фазу сливают и отбрасывают, а из органической фазы сухой пипеткой отбирают аликвотную часть раствора объемом 15 см в сухую мерную колбу вместимостью 25 см, доливают до метки ацетоном.
