ГОСТ 14048.7-80*

Группа А39

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

КОНЦЕНТРАТЫ ЦИНКОВЫЕ

Метод определения фтора

Zinc concentrates. Method for the determination of fluorine

ОКСТУ 1709

Дата введения 1981-07-01

Ограничение срока действия снято по протоколу N 5-94 Межгосударственного Совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-12-94).

ВЗАМЕН ГОСТ 14048.7-70

Изменение N 2 принято Межгосударственным Советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол N 13 от 28.05.98);

зарегистрировано Техническим секретариатом МГС N 2959

За принятие изменения проголосовали:

* ИЗДАНИЕ (ноябрь 2000 г.) с Изменениями N 1, 2, утвержденными в марте 1991 г., мае 1998 г (ИУС 6-91, 7-2000)

РАЗРАБОТАНЫ Министерством цветной металлургии СССР**

ИСПОЛНИТЕЛИ

К.Ф.Гладышева (руководитель темы), Л.И.Максай, Р.Д.Коган, Н.А.Романенко, Е.В.Лисицына, О.В.Башлыкова, Т.И.Киселева, Е.Ю.Фомина.**

ВНЕСЕНЫ Министерством цветной металлургии СССР**

Член Коллегии А.П.Снурников**

УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 30 января 1980 г. N 487**

________________

** Информационные данные приведены из официального издания. - М.: "Издательство стандартов", 1980

Настоящий стандарт распространяется на цинковые концентраты всех марок и устанавливает потенциометрический метод определения фтора от 0,01 до 0,5%.

Метод основан на потенциометрическом определении фтора со фторселективным электродом после его отгонки или разложения навески щелочным сплавлением.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методу анализа - по ГОСТ 27329-87.

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1.2. Контроль правильности результатов анализа осуществляют с помощью стандартных образцов, методом добавок или сопоставлением результатов анализа, полученных по стандартизованной и аттестованной методикам, не реже одного раза в квартал, а также при смене реактивов, растворов, после длительного перерыва в работе в соответствии с ГОСТ 14048.2-78.

Допускается определять массовую долю фтора ускоренным потенциометрическим методом (приложение 1).

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

1a. ТРЕБОВАНИЯ БЕЗОПАСНОСТИ

1a.1. Требования безопасности - по ГОСТ 25363-82 со следующими дополнениями:

- при проведении анализа используют реактивы, оказывающие вредное воздействие на организм человека: кислоты, гидроксид (гидроокись) натрия, сернокислую медь, фтористый натрий, азотнокислый калий, тетраборнокислый натрий. При работе с названными веществами необходимо руководствоваться требованиями безопасности, изложенными в нормативной документации на их изготовление и применение;

- содержание вредных веществ в воздухе рабочей зоны (паров кислот, аэрозолей реактивов), образующихся в ходе анализа, не должно превышать предельно допустимых концентраций по ГОСТ 12.1.005-88. Контроль следует осуществлять в соответствии с ГОСТ 12.1.005-88 по методикам, соответствующим требованиям ГОСТ 12.1.016-79 и утвержденным органами здравоохранения. Методики анализа должны быть аттестованы или стандартизованы в соответствии с требованиями ГОСТ 8.010-90*.

________________

* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 8.563-96.

(Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

2. АППАРАТУРА, МАТЕРИАЛЫ И РЕАКТИВЫ

рН-метр-милливольтметр рН-121, ионометр универсальный ЭВ-74, И-130М или приборы аналогичных типов.

Мешалка электромагнитная типов ММ-3, ММ-01.

Электрод измерительный фторидный с кристаллической мембраной на основе фторида лантана, селективной к ионам фтора, типов ЭF-VI, ЭФ-Т2 или аналогичных типов. В промежутках между измерениями электрод должен быть погружен в раствор фтористого натрия с концентрацией близкой к концентрации анализируемого раствора.

Электрод вспомогательный - хлорсеребряный, каломельный или меркурсульфатный любой марки.

Вспомогательный и измерительный электроды подключают к рН-метру или ионометру согласно инструкции по эксплуатации, прилагаемой к прибору.

Печь муфельная, обеспечивающая температуру нагрева 1000 °С.

Термометр ртутный стеклянный лабораторный на 150 или 200 °С по ГОСТ 28498-90.

Термометр стеклянный ртутный электроконтактный по ГОСТ 9871-75.

Установка для дистилляции фтора (см. чертеж).

Установка для отгонки фтора

1 - парообразователь (колба вместимостью 1000 см); 2 - трубка для отвода пара длиной 80-100 см и диаметром 5-6 мм; 3 - трубка для соединения парообразователя с перегонной колбой, доходящая почти до дна последней; 4, 5 - краны; 6 - перегонная колба из кварца или термостойкого стекла вместимостью 250-300 см; 7 - термометр на 200 °С с ценой деления 2 °С; 8 - каплеуловитель; 9 - шариковый холодильник (7-8 шаров, длина шариковой части 28-30 см, диаметр шара 4 см); 10 - приемник - мерная колба вместимостью 250 см

Песок кварцевый, мелко истертый (размер зерен примерно 0,2 мм). Песок отмучивают водой, кипятят 15-20 мин в соляной кислоте, промывают горячей водой, сушат и прокаливают в муфельной печи при 700-800 °С в течение 1 ч.

Кислота соляная по ГОСТ 3118-77, разбавленная 1:1.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, разбавленная 1:1.

Кислота уксусная по ГОСТ 61-75.

Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, 25%-ный раствор.

Аммоний уксуснокислый по ГОСТ 3117-78.

Ацетатный буферный раствор с рН 5,7-5,9; готовят следующим образом: 231 г уксуснокислого аммония растворяют в 1 дм воды и доводят рН раствора до 5,7-5,9 добавлением уксусной кислоты (на 1 дм раствора требуется примерно 25 см кислоты), рН раствора проверяют с помощью рН-метра.

Натрий фтористый по ГОСТ 4463-76, высушенный при 105 °С в течение 2 ч.

Стандартные растворы фтора:

- раствор А, содержащий 10 моль/дм фтора; готовят следующим образом: 2,10 г фтористого натрия помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, прибавляют 200 см воды, 100 см буферного раствора, разбавляют до метки водой и перемешивают до растворения соли;

- раствор Б, содержащий 10 моль/дм фтора; готовят разбавлением раствора А в 10 раз следующим образом: отбирают пипеткой 50 см раствора А, помещают в мерную колбу вместимостью 500 см, прибавляют 200 см воды, 90 см буферного раствора, разбавляют до метки водой и перемешивают;

- растворы В, Г и Д, содержащие соответственно 10, 10 и 10 моль/дм фтора; готовят аналогичным образом, прибавляя каждый раз 90 см буферного раствора с рН 5,7-5,9 на объем 500 см.

Растворы хранят в полиэтиленовых сосудах.

Медь (II) сернокислая 5-водная по ГОСТ 4165-78.

Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 18300-87.

Фенолфталеин, 1%-ный раствор; готовят следующим образом: 1 г индикатора растворяют в 25 см спирта, разбавляют до 100 см водой и перемешивают.

Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 1, 2).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску цинкового концентрата массой 1,0000 г помещают в перегонную колбу установки для дистилляции фтора (см. чертеж), прибавляют 0,5-1 г кварцевого песка, 5 г сернокислой меди, 50-70 см серной кислоты, разбавленной 1:1, в зависимости от вместимости перегонной колбы, закрывают колбу пробкой с капельной воронкой и соединяют с холодильником и парообразователем. Кран 5 при этом должен быть закрыт.

Парообразователь, в котором находится 10-20 узких стеклянных трубок и капилляров длиной 6-8 см, наполняют на 2/3 горячей водой, закрывают пробкой с трубками 2 и 3 и нагревают до кипения при открытом кране 4.

Раствор в перегонной колбе нагревают до 115-120 °С, затем, закрыв кран 4, пропускают пар через кран 5 в таком количестве, чтобы отгонка продолжалась не менее 1,5 ч. Во время всей отгонки поддерживают температуру 135-142 °С, регулируя ее расстоянием нагревательной плиты от перегонной колбы или с помощью терморегулятора, включенного в схему электропитания нагревательного прибора (в этом случае обычный термометр 7 должен быть заменен на контактный).

Кремнефтористоводородная кислота и пары воды конденсируются в холодильнике и собираются в приемнике - мерной колбе вместимостью 250 см. Дистиллят собирают до метки и перемешивают.

Отбирают 20 см раствора, помещают в сухой стакан вместимостью 50 см, прибавляют 1 каплю раствора фенолфталеина и по каплям из пипетки раствор гидроксида натрия до розового окрашивания раствора (количество гидроксида натрия учитывают).

При соблюдении температуры при отгонке на нейтрализацию расходуется 1-2 капли раствора гидроксида натрия. Пипеткой прибавляют 5 см буферного раствора за вычетом количества капель гидроксида натрия и индикатора.