2.1. Сущность метода
Метод основан на образовании желтого комплексного соединения меди с диэтилдитиокарбаматом свинца, экстрагировании хлороформом этого соединения и фотометрировании окрашенного раствора.
2.2. Аппаратура, реактивы и растворы
Фотоэлектрокалориметр по ГОСТ 12083.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Аммиак водный по ГОСТ 3760, разбавленный 1:1.
Хлороформ (трихлорметан).
Свинец уксуснокислый по ГОСТ 1027, раствор концентрации 1 г/дм
.
Кислота серная по ГОСТ 4204.
Медь сернокислая по ГОСТ 4165.
Натрия N, N-диэтилдитиокарбамат по ГОСТ 8864, раствор концентрации 1 г/дм.
Стандартный раствор меди: 0,3929 г сернокислой меди растворяют в воде, приливают 1 см серной кислоты, раствор переливают в мерную колбу вместимостью 1000 см доливают водой до метки и перемешивают, стандартный раствор с массовой концентрацией меди 0,1 мг/см (раствор А).
Градуировочный стандартный раствор меди: отбирают пипеткой 50 см стандартного раствора А в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают водой до метки и перемешивают. Градуировочный стандартный раствор с массовой концентрацией меди 0,01 мг/см (раствор Б
).
2.3. Подготовка к анализу
2.3.1. Приготовление раствора диэтилдитиокарбамата свинца в хлороформе
К 100 см раствора уксуснокислого свинца приливают 50 см свежеприготовленного раствора диэтилдитиокарбамата натрия. Раствор фильтруют через фильтр "красная лента", фильтрат удаляют. Осадок растворяют в 250 см хлороформа и, если раствор мутный, его фильтруют через сухой фильтр "красная лента". Раствор переливают в мерную колбу вместимостью 500 см, доливают хлороформом до метки и перемешивают.
2.3.2. Построение градуировочного графика
В делительные воронки вместимостью 100-250 см отмеривают бюреткой 0; 1; 2; 3; 4; 6; 8; 10 и 12 см стандартного раствора Б, что соответствует 0; 0,01; 0,02; 0,03; 0,04; 0,06; 0,08; 0,10 и 0,12 мг меди.
В каждую воронку приливают по 10-15 см воды, по каплям аммиак (1:1) до рН 3 по универсальной индикаторной бумаге, по 5 см хлороформного раствора диэтилдитиокарбамата свинца, закрывают воронку пробкой и встряхивают в течение 1-2 мин. Раствор отстаивают 5 мин, затем сливают нижний слой экстрагента в мерную колбу вместимостью 50 см. Экстрагирование повторяют до тех пор, пока последняя порция экстракта не станет бесцветной. Экстракты соединяют, доливают хлороформом до метки колбы и перемешивают. Если раствор мутный, его фильтруют через сухой фильтр "красная лента", отбрасывая первую порцию фильтрата.
Оптическую плотность раствора измеряют на фотоэлектрокалориметре, применяя светофильтр с областью светопропускания 400-500 нм, в кювете с толщиной слоя раствора 10-50 мм.
Раствором сравнения служит раствор, не содержащий меди. Градуировочный график строят по ГОСТ 17818.0.
2.4. Проведение анализа
Навеску графита массой 10-25 г помещают в стакан вместимостью 300-400 см, приливают соответственно 40-100 см разбавленной 1:1 азотной кислоты и кипятят 10 мин до полного удаления оксидов азота. Раствор фильтруют в мерную колбу вместимостью 250 см. Осадок промывают 5-6 раз горячей водой и удаляют. Раствор доливают водой до метки и перемешивают (основной раствор).
От основного раствора отбирают аликвотную часть 1-10 см в делительную воронку вместимостью 100-250 см, приливают 10 см воды, аммиака до установления рН 3 по универсальной индикаторной бумаге, 5 см хлороформного раствора диэтилдитиокарбамата свинца и далее продолжают анализ, как указано в п.2.3.2.
По измеренной оптической плотности по градуировочному графику находят массу меди в миллиграммах
