ГОСТ 28621-90
(ИСО 4645-84)

Группа Л69

     

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

РЕЗИНА И РЕЗИНОВЫЕ ИЗДЕЛИЯ

Руководство по идентификации противостарителей методом тонкослойной хроматографии

Rubber and rubber products. Guide to the identification of antidegradants. Thin layer chromatographic methods

МКС 83.060

ОКСТУ 2509

Дата введения 1992-01-01

     

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. ВНЕСЕН Министерством химической и нефтеперерабатывающей промышленности СССР     

2. Постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 19.07.90 N 2219 международный стандарт ИСО 4645-84* "Резина и резиновые изделия. Руководство по идентификации противостарителей методом тонкослойной хроматографии" введен в действие непосредственно в качестве государственного стандарта СССР с 01.01.92     

________________

* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. - Примечание изготовителя базы данных.

3. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

4. ПЕРЕИЗДАНИЕ. Апрель 2005 г

1. НАЗНАЧЕНИЕ И ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ

1.1. Настоящий стандарт устанавливает два метода обнаружения и идентификации методом тонкослойной хроматографии противостарителей (антиоксиданты, антиозонанты и стабилизаторы), которые могут находиться в каучуках, невулканизированных резиновых смесях или в резиновых изделиях:

А - упрощенный метод на основе одной системы растворителей, которая обеспечивает идентификацию известных материалов и может быть использована для установления наличия или отсутствия противостарителя, который должен там находиться;

В - более детальный метод, включающий дополнительные системы растворителей и проявители, которые дают большую возможность разделения пятен и поэтому могут быть использованы для обнаружения и идентификации неизвестного противостарителя.

1.2. Методы А и В применяют для противостарителей, включающих полиалкилфенилфосфиты, замещенные бисфенолы, вторичные амины, замещенные крезолы и замещенные n-фенилендиамины. Анализ других типов противостарителей возможен при соблюдении правил п.11.1.

2. ССЫЛКА

ГОСТ 24919-91 (ИСО 1407-76) Каучук. Определение сольвентного экстракта

3. СУЩНОСТЬ МЕТОДА

Экстрагируют противостарители из образца с помощью растворителя.

Выпаривают первоначальный растворитель, наносят раствор высушенного экстракта в виде пятна на тонкослойную хроматографическую пластину, выпаривают второй растворитель и хроматографируют пластину в соответствующем растворителе. Если присутствует масло, то его предварительно удаляют или на хроматографической колонке до окончания выпаривания первоначального растворителя или обработкой пластины петролейным эфиром до начала обычного хроматографирования в соответствующем растворителе. Идентифицируют неизвестные противостарители сравнением их хроматограмм со стандартными хроматограммами.

4. РЕАКТИВЫ

В процессе анализа используют только аналитически чистые реактивы, дистиллированную воду или воду эквивалентной чистоты.

Предупреждение. Работа с летучими и токсичными растворителями должна проводиться под вытяжками. Работая с каким-либо растворителем или химическим соединением, упомянутым в данном стандарте, необходимо соблюдать меры предосторожности.

4.1. Адсорбент, наносимый на пластину, - силикагель с сульфатом кальция или без него*, с размером частиц от 2 до 50 мкм.

_______________

* Соответствующий материал выпускается промышленностью. Подробная информация может быть получена в секретариате ИСО ТК 45 или центральном секретариате ИСО.

Силикагель, содержащий флуоресцентный индикатор, в некоторых случаях может быть использован для обнаружения пятен в ультрафиолетовом свете перед проявлением.

4.2. Адсорбент для колонки - силикагель с размером частиц 200-600 мкм, активированный сушкой, или не менее 2 ч при 110°С, если продукт высохнет после указанного времени, или для удобства в течение ночи (приблизительно 16 ч при 110°С).

4.3. Растворители

4.3.1. Метанол.

4.3.2. Ацетон.

4.3.3. Этанол безводный.

4.3.4. 2-пропанол.

4.3.5. Петролейный эфир, температура кипения 35°С - 60°С.

4.3.6. Дихлорметан.

4.3.7. Толуол.

4.3.8. Этилацетат.

4.3.9. Н-гексан.

4.3.10. Н-гептан.

4.3.11. Циклогексан.

4.3.12. Диэтиламин.

4.3.13. Гидроксид аммония, раствор 28-30% (по массе) (раствор NH, =0,9 г/см).

4.3.14. Ацетонитрил.

4.4. Растворители для элюирования

4.4.1. Для метода А: 90 частей н-гептана (п.4.3.10) и 10 частей этилацетата (п.4.3.8) по объему.

4.4.2. Для метода В

4.4.2.1. Толуол.

4.4.2.2. 95 частей толуола (п.4.3.7) и 5 частей этилацетата (п.4.3.8) по объему.

4.4.2.3. 75 частей циклогексана (п.4.3.11) и 25 частей диэтиламина (п.4.3.12) по объему.

4.4.2.4. 50 частей толуола (п.4.3.7) и 50 частей н-гептана (п.4.3.10) по объему.

4.4.3. Дополнительные растворители для элюирования, используемые в особых случаях

4.4.3.1. 100 частей толуола (п.4.3.7), 10 частей ацетона (п.4.3.2) и 0,2 части раствора гидроксида аммония (п.4.3.13) по объему.

4.5. Проявители

Большинство из перечисленных проявителей одинаково применимы для цветного проявления как аминов, так и фенолов.

Пп.4.5.1, 4.5.2 являются основой для аналитической экспертизы противостарителей.

4.5.1. Цветное проявление аминов

4.5.1.1. Диазотированная сульфаниловая кислота. Растворяют 1 г сульфаниловой кислоты, 1 г нитрата калия в 200 см одномолярного раствора соляной кислоты с (НСl) =1 моль/дм.

Каждый день готовят свежий раствор.

4.5.1.2. Перекись бензоила, раствор 40 г/дм в толуоле.

Предостережение: перекись бензоила является сильным окислителем, который может спонтанно взорваться.

4.5.1.3. Раствор нитрата висмута.

7,5 г безводного нитрата висмута растворяют в смеси 1 см концентрированной азотной кислоты и 150 см воды.

4.5.1.4. Тетрацианоэтилен (этантетракарбонитрил), насыщенный раствор в дихлорметане.

4.5.2. Цветное проявление фенолов

4.5.2.1. После проявления специфическим реагентом (п.4.5.1.1) опрыскивают раствором гидроксида натрия с (NaOH) =1 моль/дм.

4.5.2.2. Фтороборат n-нитрофенилдиазония, 1%-ный раствор (по массе) в метаноле, содержащем 0,5%-ный раствор (по массе) соляной кислоты.

4.5.2.3. Дихлорхинонхлоримид (реактив Гиббса) или 2,6-дибромхинонхлоримид, 0,1%-ный раствор в метаноле.

4.5.2.4. Буферный раствор, используемый с реагентом (п.4.5.2.3): растворяют 23,4 г декагидрата тетрабората натрия и 3,3 г гидрооксида натрия в 1 дм воды.

4.5.2.5. Реактив Толленса.

Смешивают 0,5 см 5%-ного раствора нитрата серебра и 2 капли гидроксида натрия, с (NaOH) =2 моль/дм. Растворяют осадок в возможно меньшем объеме 2%-ного раствора гидрооксида аммония и добавляют равный объем 96%-ного (по объему) раствора этанола.

Предупреждение: готовят растворы проявителей непосредственно перед употреблением и используют в течение 12 ч.

5. ОБОРУДОВАНИЕ

Обычное лабораторное оборудование и указанное в пп.5.1-5.12.

5.1. Стеклянные пластины подходящих размеров (например 200х200 мм).

5.2. Распыляющее устройство для нанесения слоя адсорбента 250-300 мкм на стеклянные пластины (п.5.1).

5.3. Готовые пластины с тонким слоем силикагеля толщиной 250-300 мкм. Наряду со свежеприготовленными пластинами (п.6.2) можно использовать готовые пластины со слоем силикагеля. Можно использовать готовые пластины с более тонким покрытием, которые обеспечивают хорошее разделение смесей, перечисленных в п.11.3.

5.4. Сушильный шкаф, обеспечивающий температуру (100±5)°С.

5.5. Эксикатор или сухая камера для хранения пластин при заданной влажности.

5.6. Микропипетки вместимостью 2,5 и 10 мкл.

5.7. Хроматографические камеры для элюирования с размерами, соответствующими размерам пластин (п.5.1) (например 250х250х70 или 320х240х110 мм). Не рекомендуется использовать небольшие камеры типа "сандвич", так как они не обеспечивают равноценную циркуляцию паров растворителя между стенкой камеры и пластиной с образцом.

5.8. Приборы для экстракции по ГОСТ 24919.

5.9. Роторный вакуумный испаритель (см. п.7.3).

5.10. Короткие колонки для жидкотвердой хроматографии. Удовлетворительными являются указанные в пп.5.10.1 и 5.10.2.

5.10.1. Медицинский шприц для подкожных инъекций вместимостью 5 см с иглой длиной около 35 мм и диаметром 1,25 мм.