Измеряют электродвижущие силы (ЭДС) и каждой из двух ячеек (I и II) с жидкостным соединением, содержащих исследуемый раствор и эталонный буферный раствор соответственно:
Электрод сравнения | KCl (водный раствор концентрацией не менее 3,5 моль·кг) | Раствор | H (101325 Па) | Pt I | |
Электрод сравнения | KCl (водный раствор концентрацией не менее 3,5 моль·кг) | Раствор | H (101325 Па) | Pt II |
Температура обеих ячеек I и II должна быть одинаковой и давление водорода на водородных электродах идентичным. Солевые мостики заполняют концентрированным раствором KCl.
Значение раствора , , связано со значением эталонного раствора , , следующим образом:
, (4)
где - универсальная газовая постоянная, равная (8,314510±0,000070) Дж·моль·К;
- термодинамическая температура, К;
- константа Фарадея, равная (9,648530±0,000002)·10 Кл·моль.
Величину называют коэффициентом наклона; его значения в температурном интервале от 0 до 95 °С приведены в таблице А.1 приложения А.
Любые различия диффузионного потенциала жидкостного соединения между ячейками I и II включены в величину .