2.1. Сущность метода
Метод основан на растворении сплава в азотной кислоте, образовании мышьяково-молибденовой кислоты, экстрагировании ее смесью бутилового спирта и эфира, восстановлении в органической фазе двухлористым оловом до молибденового синего и последующем измерении оптической плотности синего органического раствора при длине волны 840 или 660 нм на спектрофотометре или в области длин волн 630-660 нм на фотоэлектроколориметре.
(Измененная редакция, Изм. N 1).
2.2. Аппаратура и реактивы
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр.
Кислота соляная по ГОСТ 3118-77 и 1 и 1,5 М растворы.
Кислота азотная по ГОСТ 4461-77 и 5 М раствор.
Аммиак водный по ГОСТ 3760-79.
Натрия гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор 20 г/дм
, хранят в полиэтиленовой посуде.
Аммоний молибденовокислый по ГОСТ 3765-78, раствор 15 г/дм, хранят в полиэтиленовой посуде.
Олово двухлористое раствор 0,5 г/дм в 1 М растворе соляной кислоты, свежеприготовленный.
Натрий сернокислый безводный по ГОСТ 6053-77.
Калий бромноватокислый по ГОСТ 4457-74, 
(
KВrО
)=0,05 моль/дм.
Метиловый оранжевый, раствор 20 г/дм.
Смесь для экстракции: вторичный бутиловый спирт и этиловый эфир уксусной кислоты по ГОСТ 22300-76 в соотношении 2:1.
Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973-77.
(Измененная редакция,Изм. N 1, 2).
2.3. Подготовка к анализу
2.3.1. Приготовление стандартных растворов мышьяка
Раствор А: 0,1320 г мышьяковистого ангидрида растворяют в 20 см раствора гидроокиси натрия. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 1000 см и устанавливают рН 5-6 соляной кислотой. Доводят водой до метки и перемешивают.
1 см раствора А содержит 0,1 мг мышьяка.
Раствор Б: к 20 см раствора А приливают 5 см соляной кислоты и одну каплю раствора метилового оранжевого, нагревают до температуры 60-70 °С, добавляют по каплям раствор бромноватокислого калия до исчезновения розовой окраски индикатора. Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, охлаждают до комнатной температуры, доводят до метки 1,5 М раствором соляной кислоты и перемешивают.
1 см раствора Б содержит 0,004 мг мышьяка.
(Измененная редакция, Изм. N 2)
.
2.3.2. Для построения градуировочного графика в семь делительных воронок вместимостью 100 см каждая наливают по 10 см 1,5 М раствора соляной кислоты. Затем в шесть из них отмеривают 1, 2, 3, 5, 6 и 7 см стандартного раствора Б. В седьмую воронку раствор Б не добавляют. Во все воронки добавляют до 20 см 1,5 М раствора соляной кислоты, по 10 см раствора молибденовокислого аммония и оставляют на 10 мин. Затем добавляют по 10 см смеси для экстракции и перемешивают растворы в течение 2 мин. Экстракцию повторяют с тем же количеством смеси.
Оба экстракта собирают в отдельную делительную воронку вместимостью 100 см, промывают два раза 10 см 1 М раствора соляной кислоты. К органической фазе добавляют 10 см раствора двухлористого олова и воронку встряхивают несколько раз. После расслаивания нижний слой отбрасывают, а верхний слой голубого цвета переносят в мерную колбу вместимостью 25 см. Делительную воронку промывают 2-3 раза смесью для экстракции и присоединяют промывную смесь к экстракту. Прибавляют 0,5 г сернокислого натрия, раствор доводят до метки смесью для экстракции и перемешивают. Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора при длине волны 840 или 660 нм на спектрофотометре или в области длин волн 630-660 нм на фотоэлектроколориметре. Раствором сравнения служит раствор, не содержащий стандартного раствора мышьяка.
