Статус документа

ГОСТ 13151.6-94 Ферромолибден. Метод определения фосфора

5 ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

5.1 Навеску пробы массой 0,5 г помещают в платиновую или стеклоуглеродистую чашку, приливают 15 см азотной кислоты, осторожно по каплям 5 см фтористоводородной кислоты, 10 см хлорной кислоты, нагревают и выпаривают досуха. Чашку охлаждают, приливают 10 см соляной кислоты, 30-40 см воды и нагревают до растворения солей. Переносят раствор в коническую колбу вместимостью 250 см. Чашку обмывают небольшим количеством аммиака и горячей водой, присоединяя промывные воды к раствору в колбе.

Приливают к раствору 150 см горячей воды, затем аммиак до выпадения осадка гидроксидов и еще в избыток 2 см. Раствор с осадком нагревают до кипения и оставляют на 5-10 мин для коагуляции осадка.

Осадок гидроксидов, содержащий фосфор, отфильтровывают на фильтр средней плотности, промывают колбу и осадок 5-6 раз горячим раствором азотнокислого аммония с добавлением нескольких капель аммиака. Осадок смывают горячей водой в колбу, в которой проводилось осаждение.

Фильтр промывают 30 см горячего раствора соляной кислоты (1:1) и 3-4 раза горячей водой и отбрасывают. Раствор нагревают до растворения гидроксидов, приливают к нему горячей воды до объема 200 см и повторяют осаждение гидроксидов, как указано выше. Промытый осадок растворяют на фильтре в 30 см горячего раствора соляной кислоты (1:1). Промывают фильтр 5-6 раз горячей водой и отбрасывают. Раствор нагревают до кипения и охлаж

дают.

5.2. Если в ферромолибдене отношение мышьяка к фосфору превышает 1:1, то мышьяк удаляют следующим образом: раствор, полученный после растворения первоосажденного осадка гидроксидов, выпаривают досуха. К сухому остатку приливают 10 см соляной кислоты и 10 см раствора бромистого аммония, растворяют соли при слабом нагревании, а затем выпаривают раствор досуха; добавляют 10 см соляной кислоты и снова выпаривают досуха. Добавляют 20 см раствора соляной кислоты (1:1), растворяют соли при нагревании и охлаждают.

5.3. Раствор, полученный по 5.1 или 5.2, переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до метки, перемешивают и используют для определения фосфора по одному из вариантов, указанных в 5.4 или 5.5.

5.4. Восстановление фосфорно-молибденовой гетерополикислоты тиомочевиной в присутствии сернокислой меди

5.4.1 В мерную колбу вместимостью 100 см помещают аликвотную часть раствора 10,0-25,0 см, содержащую 10-70 мкг фосфора, приливают 50 см буферного раствора, 10 см восстановительной смеси и выдерживают до обесцвечивания раствора. Затем по каплям при непрерывном перемешивании прибавляют 8,0 см раствора молибденовокислого аммония и перемешивают в течение 1-2 мин. После этого разбавляют раствор водой до метки и перемешивают.

Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 830 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн от 680 до 880 нм.

В качестве раствора сравнения применяют воду.

Массовую долю фосфора находят методом градуировочного графика после вычитания значения оптической плотности раствора контрольного опыта из значения оптической плотности раствора пробы или методом сравнения со стандартным образцом с химическим составом, проведенным через все стадии анализа, и соответствующим требованиям настоящего стандарта.

5.4.2 Построение градуировочного графика

В шесть из семи мерных колб вместимостью 100 см помещают 1,0; 2,0; 3,0; 4,0; 5,0 и 7,0 см стандартного раствора Б, что соответствует 0,00001; 0,00002; 0,00003; 0,00004; 0,00005 и 0,00007 г фосфора. В седьмую колбу стандартный раствор фосфора не вводят.

В каждую из 7 колб прибавляют 50 см буферного раствора, 10 см восстановительной смеси и далее анализ проводят, как указано в 5.4.1.

В качестве раствора сравнения применяют раствор колбы, не содержащей стандартного раствора фосфора.

По полученным значениям оптических плотностей растворов и соответствующим им массам фосфора строят градуировочный график.

5.5 Восстановление фосфорно-молибденовой гетерополикислоты ионами двухвалентного железа в присутствии солянокислого гидроксиламина

5.5.1 В коническую колбу вместимостью 100 см помещают аликвотную часть 10,0-25,0 см, содержащую 10-70 мкг фосфора, прибавляют 1,0 см раствора железоаммонийных квасцов или хлорного железа и раствор аммиака до начала выпадения осадка гидроксида железа, который растворяют в растворе соляной кислоты плотностью 1,105 г/см, избегая избытка. Прибавляют воду до объема 60 см, затем прибавляют 10 см раствора солянокислого гидроксиламина, выдерживают при слабом нагревании до обесцвечивания раствора и затем нагревают до кипения.

Если раствор сохраняет желтую окраску, добавляют 1-2 капли раствора аммиака. Бесцветный раствор охлаждают, прибавляют 10 см раствора соляной кислоты плотностью 1,105 г/см. Затем по каплям при непрерывном перемешивании прибавляют 8,0 см раствора молибденовокислого аммония и перемешивают в течение 1-2 мин.

Раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают до метки водой и перемешивают.

Через 15 мин измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре при длине волны 720 нм или фотоэлектроколориметре в диапазоне длин волн от 680 до 900 нм.

В качестве раствора сравнения применяют воду.