ГОСТ 22536.5-87 (СТ СЭВ 486-88, ИСО 629-82) Сталь углеродистая и чугун нелегированный. Методы определения марганца (с Изменениями N 1, 2)

2. ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД

2.1. Сущность метода

Метод основан на окислении двухвалентного марганца в сернокислом растворе до семивалентного надсернокислым аммонием в присутствии азотнокислого серебра. Полученную марганцевую кислоту оттитровывают раствором арсенит нитрита натрия или раствором серноватистокислого натрия (тиосульфата натрия).

2.2. Реактивы и растворы

Кислота азотная по ГОСТ 4461-77.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77 и разбавленная 1:4.

Кислота ортофосфорная по ГОСТ 6552-80.

Смесь кислот: к 550 см воды осторожно, при непрерывном перемешивании, приливают 90 см серной кислоты, охлаждают, приливают 100 см ортофосфорной кислоты, перемешивают и приливают 260 см азотной кислоты.

Аммоний надсернокислый по ГОСТ 20478-75, свежеприготовленный раствор с массовой концентрацией 200 г/дм.

Серебро азотнокислое по ГОСТ 1277-75, раствор с массовой концентрацией 2,0 г/дм.

Индикатор универсальный, бумага.

Натрий хлористый по ГОСТ 4233-77, раствор с массовой концентрацией 5 г/дм.

Ангидрид мышьяковистый по ГОСТ 1973-77.

Натрий двууглекислый по ГОСТ 4201-79.

Натрий углекислый по ГОСТ 83-79.

Натрий гидроокись по ГОСТ 4328-77, раствор с массовой концентрацией 150 г/дм.

Натрий азотнокислый по ГОСТ 4197-74.

Натрий мышьяковистокислый орто (NaAsO) по нормативно-технической документации.

Натрий серноватистокислый (тиосульфат) по нормативно-технической документации, стандартный раствор; 0,65 г тиосульфата натрия растворяют в 1 дм свежепрокипяченной и охлажденной воды, добавляют 0,1 г углекислого натрия и перемешивают. Раствор оставляют на 2-3 сут.

Натрия арсенит-нитрит, стандартный раствор: 1,5 г мышьяковистого ангидрида растворяют в стакане вместимостью 400-600 см в 25 см горячего раствора гидроокиси натрия (150 г/дм), разбавляют до 120 см водой, охлаждают, нейтрализуют серной кислотой, разбавленной 1:4, до рН 7 по универсальному индикатору и добавляют 2-3 см в избыток. Избыток серной кислоты нейтрализуют двууглекислым натрием до рН 7 по универсальному индикатору. К полученному раствору прибавляют 0,85 г азотнокислого натрия и перемешивают до растворения соды. Содержимое стакана переливают в мерную колбу вместимостью 1 дм , доливают водой до метки, тщательно перемешивают и устанавливают массовую концентрацию стандартного раствора.

Раствор арсенит-нитрита можно также приготовить из мышьяковистокислого натрия орто; 1,0 г мышьяковистокислого натрия орто помещают в стакан вместимостью 400-600 см, приливают 120-150 см теплой воды, добавляют 0,5 г углекислого натрия, 0,75 г азотистокислого натрия, перемешивают и разбавляют водой до 1 дм.

При содержании в соли кристаллизационной воды ее учитывают при расчете навески, необходимой для приготовления стандартного раствора. Массовую концентрацию арсенит-нитрита натрия и тиосульфата натрия устанавливают по стандартному образцу, близкому по химическому составу и содержанию марганца к анализируемой пробе и проведенному через все стадии анализа, как указано в п.2.3. Массовую концентрацию раствора арсенит-нитрита натрия или тиосульфата натрия , выраженную в граммах марганца на 1 см раствора, вычисляют по формуле

,

где - массовая доля марганца в стандартном образце, %;

          - масса навески стандартного образца, г;

         - объем раствора арсенит-нитрита натрия или тиосульфата натрия, израсходованный на титрование, см.

2.3. Проведение анализа

Навеску стали или чугуна в зависимости от массовой доли марганца (см. табл. 1) помещают в коническую колбу вместимостью 250 см, приливают 30 см смеси кислот и растворяют при нагревании. Раствор кипятят до удаления окислов азота. При анализе чугуна осадок графита и кремниевой кислоты отфильтровывают и промывают шесть-семь раз горячей дистиллированной водой. Фильтр с осадком отбрасывают.