• Текст документа
  • Статус
Оглавление
Поиск в тексте
Документ в силу не вступил


ИТС 34-2017

     
     
ИНФОРМАЦИОННО-ТЕХНИЧЕСКИЙ СПРАВОЧНИК ПО НАИЛУЧШИМ ДОСТУПНЫМ ТЕХНОЛОГИЯМ


ПРОИЗВОДСТВО ПРОЧИХ ОСНОВНЫХ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ХИМИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ


Production of other basic inorganic chemicals

Дата введения 2018-07-01

Введение


     Настоящий информационно-технический справочник по наилучшим доступным технологиям "Производство прочих основных неорганических химических веществ" (далее - справочник НДТ) является документом по стандартизации, разработанным в результате анализа технологических, технических и управленческих решений, применяемых при производстве твердых и других неорганических химических веществ.
     
     Структура настоящего справочника НДТ соответствует ГОСТ Р 56828.14-2016 "Наилучшие доступные технологии. Структура информационно-технического справочника" [1], формат описания технологий, рассматриваемых в справочнике, соответствует ГОСТ Р 56828.13-2016 "Наилучшие доступные технологии. Формат описания технологий" [2], термины приведены в соответствии с ГОСТ Р 56828.15-2016 "Наилучшие доступные технологии. Термины и определения" [3].
     
     Краткое содержание справочника
     
     Введение. Представлено краткое содержание справочника НДТ.
     
     Предисловие. Указана цель разработки справочника НДТ, его статус, законодательный контекст, краткое описание процедуры создания в соответствии с установленным порядком, а также взаимосвязь с аналогичными международными документами.
     
     Область применения. Описаны основные виды деятельности, на которые распространяется действие справочника НДТ.
     
     В разделе 1 представлена информация о состоянии и уровне развития твердых и других неорганических химических веществ в Российской Федерации. Также в разделе 1 приведен краткий обзор экологических аспектов производства прочих основных неорганических химических веществ
     
     В разделах 2-12 представлена информация по производству гипохлорита натрия, гипохлорита кальция, фтористых соединений, карбида кремния, пероксида водорода, перкарбоната натрия, хлорида железа, сульфата натрия, водорода электролизом воды, кальция хлористого солянокислотным разложением известнякового камня, соляной кислоты и хлорщелочному производству.
     
     Разделы 2-12 содержат следующие подразделы:
     
     - общая информация;
     
     - описание технологических процессов, используемых в настоящее время;
     
     - нормы расхода сырья и энергоресурсов;
     
     - текущие уровни эмиссии в окружающую среду.
     
     В разделах 13-16 представлены определение НДТ, общие НДТ, экономические аспекты реализации НДТ и перспективные технологии
     
     Заключительные положения и рекомендации. Приведены сведения об использованных материалах при подготовке справочника НДТ, а также сведения о разработчиках справочника НДТ.
     
     Библиография. Приведен перечень источников информации, использованных при разработке справочника НДТ.
     
     

Предисловие


     Цели, основные принципы и порядок разработки справочника НДТ установлены постановлением Правительства Российской Федерации от 23 декабря 2014 г. N 1458 "О порядке определения технологии в качестве наилучшей доступной технологии, а также разработки, актуализации и опубликования информационно-технических справочников по наилучшим доступным технологиям" [4]. Перечень областей применения наилучших доступных технологий определен распоряжением Правительства Российской Федерации от 24 декабря 2014 г. N 2674-р [5].
     

1 Статус документа
     
     Настоящий справочник НДТ является документом по стандартизации и разработан в соответствии с положениями, требованиями и терминологией, изложенными в национальных стандартах в области наилучших доступных технологий [1-3].
     

2 Информация о разработчиках
     
     Справочник НДТ разработан технической рабочей группой "Производство прочих основных неорганических химических веществ" (ТРГ 34), состав которой утвержден протоколом совещания под председательством заместителя Министра промышленности и торговли Российской Федерации от 22 марта 2017 г. N 15-ОВ/12. Перечень организаций и их представителей, принимавших участие в разработке справочника НДТ, приведен в разделе "Заключительные положения и рекомендации".
     
     Справочник НДТ представлен на утверждение Бюро наилучших доступных технологий (далее - Бюро НДТ) (www.burondt.ru).
     

3 Краткая характеристика
     
     Справочник НДТ содержит описание применяемых в производстве гипохлорита натрия, гипохлорита кальция, фтористых соединений, карбида кремния, пероксида водорода, перкарбоната натрия, хлорида железа, сульфата натрия, водорода электролизом воды, кальция хлористого солянокислотным разложением известнякового камня, соляной кислоты и в хлорщелочном производстве, реализованных на территории Российской Федерации технологических процессов, оборудования, технических способов, методов, в том числе позволяющих снизить негативное воздействие на окружающую среду, водопотребление, повысить энергоэффективность, ресурсосбережение. Из описанных технологических процессов, оборудования, технических способов, методов определены решения, являющиеся наилучшими доступными технологиями (НДТ). Для НДТ в справочнике НДТ установлены соответствующие технологические показатели НДТ.
     

4 Взаимосвязь с международными, региональными аналогами
     
     При разработке справочника НДТ были использованы справочники Европейского союза по НДТ с учетом особенностей производства прочих основных неорганических химических веществ в Российской Федерации:
     
     - "Европейская комиссия. Справочный документ по наилучшим доступным технологиям для производства твердых и других неорганических химикатов. Август 2007 г."* [6];
________________
     * Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым здесь и далее по тексту, можно получить, перейдя по ссылке на сайт http://shop.cntd.ru. - Примечание изготовителя базы данных.
     
          
     - "Европейская Комиссия. Наилучшие доступные технологии. Справочный документ для производства хлора и щелочи. Декабрь 2001 г." [7];
     
     - "Европейская Комиссия. Наилучшие доступные технологии (НДТ). Справочный документ для хлорщелочного производства. Окончательный проект. Апрель 2013 г." [8], а также в объемный обзор, опубликованный Европейской комиссией в 2014 г.;
     
     - European Commission. Joint Research Centre Science and Policy Reports. Best Available Techniques (BAT). Reference Document for the Production of Chlor-alkali. 2014. EUR 26844 EN [9].
     

5 Сбор данных
     
     Информация о технологических процессах, оборудовании, технических способах, методах, применяемых при производстве гипохлорита натрия, гипохлорита кальция, фтористых соединений, карбида кремния, пероксида водорода, перкарбоната натрия, хлорида железа, соляной кислоты и хлорщелочному производству в Российской Федерации была собрана в процессе разработки справочника НДТ в соответствии с Порядком сбора данных, необходимых для разработки информационно-технического справочника по наилучшим доступным технологиям и анализа приоритетных проблем отрасли, утвержденным приказом Росстандарта от 23 июля 2015 г. N 863 [10].
     

6 Взаимосвязь с другими справочниками НДТ
     
     Взаимосвязь настоящего справочника НДТ с другими справочниками НДТ, разработанными или разрабатываемыми в соответствии с распоряжением Правительства Российской Федерации от 31 октября 2014 г. N 2178-р [11], приведена в разделе "Область применения".
     

7 Информация об утверждении, опубликовании и введении в действие
     
     Справочник НДТ утвержден приказом Росстандарта от 15 декабря 2017 г. N 2847.
     
     Справочник НДТ введен в действие с 1 июля 2018 г., официально опубликован в информационной системе общего пользования - на официальном сайте Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии в сети Интернет (www.gost.ru).
     
     

Область применения


     Настоящий справочник НДТ распространяется на процессы производства:
     
     - гипохлорита натрия;
     
     - гипохлорита кальция;
     
     - фтора;
     
     - фторида водорода и фтористоводородной кислоты;
     
     - гексафторида серы;
     
     - фторида кальция;
     
     - перекиси водорода;
     
     - перкарбоната натрия;
     
     - хлорного железа;
     
     - карбида кремния;
     
     - промышленных газов (водорода);
     
     - хлора;
     
     - гидроксида натрия (едкого натра);
     
     - гидроксида калия (едкого кали);
     
     - хлорида водорода и соляной кислоты;
     
     - сульфата натрия;
     
     - водорода электролизом воды;
     
     - кальция хлористого солянокислотным разложением известнякового камня.
     
     Производства указанных химических продуктов относятся в соответствии с ОК 029-2014 [12] к "производству промышленных газов" и "производству прочих основных неорганических химических веществ".
     
     Коды ОКВЭД, соответствующие области применения настоящего справочника НДТ, приведены в приложении А.1.
     
     Наименования прочих основных неорганических веществ с указанием кодов Общероссийского классификатора видов экономической деятельности ОКВЭД (ОК 029-2014) [12] и кодов общероссийского классификатора продукции по видам экономической деятельности ОКПД 2 (ОК 034-2014) [13] представлены в приложении А.1.
     
     Справочник НДТ также распространяется на технологические процессы, связанные с основными видами деятельности, которые могут оказать или оказывают влияние на количество (массы) эмиссий в окружающую среду или на масштабы загрязнения окружающей среды:
     
     - хранение и подготовка сырья;
     
     - производственные процессы;
     
     - методы предотвращения и сокращения эмиссий и образования отходов;
     
     - упаковка и хранение продукции.
     
     Справочник НДТ не распространяется на:
     
     - добычу и обработку сырья на месторождениях;
     
     - вопросы, относящиеся исключительно к обеспечению промышленной безопасности или охране труда.
     
     Вопросы охраны труда рассматриваются частично и только в тех случаях, когда они оказывают непосредственное влияние на виды деятельности, включенные в область применения настоящего справочника НДТ.
     

Дополнительные виды деятельности, осуществляемые при производстве прочих основных неорганических химических веществ, и соответствующие им справочники НДТ, определенные распоряжением Правительства РФ от 31 октября 2014 г. N 2178-р [11], приведены в таблице 1.
     

Таблица 1 - Дополнительные виды деятельности при производстве прочих основных неорганических химических веществ и соответствующие им справочники НДТ

Вид деятельности

Наименование соответствующего справочника НДТ

Добыча сырья

ИТС 16-2016 "Горнодобывающая промышленность. Общие процессы и методы"

Очистка выбросов вредных (загрязняющих) веществ в атмосферный воздух

ИТС 22-2016 "Очистка выбросов вредных (загрязняющих) веществ в атмосферный воздух при производстве продукции (товаров), а также при проведении работ и оказании услуг на крупных предприятиях"

Очистка и утилизация сточных вод

ИТС 8-2015 "Очистка сточных вод при производстве продукции (товаров) выполнении работ и оказании услуг на крупных предприятиях"

Утилизация и обезвреживание отходов

ИТС 15-2016 "Утилизация и обезвреживание отходов (кроме обезвреживания термическим способом (сжигание отходов))"

Размещение отходов

ИТС 17-2016 "Размещение отходов производства и потребления"

Хранение и складирование товаров (материалов)

ИТС 46-2017 "Сокращение выбросов загрязняющих веществ, сбросов загрязняющих веществ при хранении и складировании товаров (грузов)"

Системы охлаждения

ИТС 20-2016 "Промышленные системы охлаждения"

Использование энергии и энергоресурсов

ИТС 48-2017 "Повышение энергетической эффективности при осуществлении хозяйственной и (или) иной деятельности"

Обращение со сточными водами и выбросами

ИТС 47-2017 "Системы обработки (обращения) со сточными водами и отходящими газами в химической промышленности"

Осуществление производственного экологического контроля

ИТС 22-2016 "Общие принципы производственного экологического контроля и его метрологического обеспечения"


     Вопросы обеспечения промышленной безопасности и охраны труда частично рассматриваются только в тех случаях, когда оказывают влияние на виды деятельности, включенные в область применения настоящего справочника НДТ.
     
     

Раздел 1. Общая информация об отрасли химической промышленности


     Химическая отрасль промышленности или химический комплекс принадлежит к числу базовых отраслей российской индустрии. Химический комплекс закладывает основы ее долгосрочного и стабильного развития и оказывает существенное влияние на структурные изменения в экономике, обладающие существенным макроэкономическим эффектом и влияющие на уровень национальной конкурентоспособности и темпы роста экономики в целом.
     
     Химическая отрасль востребована всеми другими отраслями хозяйства и от ее состояния и развития зависит уровень национальной конкурентоспособности, темпы роста экономики, благосостояние государства. Значение химической отрасли промышленности постоянно растет. Ее продукция стабильно и разнообразно используется во всех сферах человеческой деятельности и в быту.
     
     Потребителями продукции химического комплекса являются практически все отрасли промышленности, транспорта, сельского хозяйства, сфера услуг, торговля, наука, культура и образование, оборонный комплекс.
     
     В химической отрасли сосредоточено более 4,5% основных фондов промышленности страны. Предприятия химического комплекса обеспечивают около 4,7% общероссийского объема валютной выручки.
     
     В химической индустрии насчитывается около 800 крупных и средних промышленных предприятий и более 100 научных и проектно-конструкторских организаций, опытных и экспериментальных заводов с общей численностью сотрудников более 740 тыс. человек.
     
     Химический комплекс Российской Федерации включает в себя два укрупненных вида экономической деятельности [14] (см. рисунок 1.1):
     
     - химическое производство;
     
     - производство резиновых и пластмассовых изделий.
     
     

Рисунок 1.1 - Структурная схема химического комплекса Российской Федерации, 2014 г., % (по данным SPG, НИИТЭХИМ, Минпромторга России)

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ


на рисунке не указано производство фармацевтической продукции, составляющее ~10% от общего производства химического комплекса Российской Федерации

Рисунок 1.1 - Структурная схема химического комплекса Российской Федерации, 2014 г., % (по данным SPG, НИИТЭХИМ, Минпромторга России)


     Доля химического комплекса в структуре промышленного производства РФ в 2014 г. составила около 6%, уступая добыче полезных ископаемых (23%), машиностроению (10%), производству и распределению электроэнергии, газа и воды (10%), металлургическому производству (10%) и производству пищевой продукции (11%) [14].
     
     Данные о структуре промышленного производства РФ приведены в таблице 1.1.


Таблица 1.1 - Структура промышленного производства в РФ, 2014 г. [14]

Отрасль промышленности в Российской Федерации

Доля отрасли в промышленности, %

Добыча полезных ископаемых

23

Производство пищевых продуктов

12

Производство и распределение электроэнергии, газа и воды

11

Металлургическое производство и производство готовых металлических изделий

10

Машиностроение

10

Химический комплекс, включая производство изделий из пластмасс и РТИ

6

Производство электрооборудования, электронного и оптического оборудования (электроника)

4

Производство прочих неметаллических минеральных продуктов

3

Прочие отрасли (сегменты)

21

Промышленность всего

100


     Химическая промышленность обладает широкой сырьевой базой, позволяющей утилизировать некоторые виды отходов производства и потребления и активно использовать вторичное сырье, что способствует более экономному расходованию природных и энергетических ресурсов. Кроме того, она создает продукты (вещества), которые применяют для химической очистки и обеззараживания воды, воздуха, для защиты и роста растений и восстановления почв.
     
     С другой стороны, химическая промышленность относится к числу достаточно проблемных, с точки зрения экологии, отраслей, воздействующих практически на все компоненты окружающей среды, что определяет необходимость и актуальность реализации дополнительных природоохранных мероприятий, обеспечивающих необходимую и достаточную экологическую безопасность производств.
     
     Экологические факторы в химической отрасли промышленности не только влияют на конкретное размещение и функционирование химических предприятий, но и определяют необходимость и эффективность использования и переработки любых, даже самых токсичных и опасных отходов. Однако все более актуальным и значимым становится вопрос об утилизации продукции химических предприятий, так как многие ранее известные и новые вещества и материалы, создаваемые отраслью, практически не разлагаются. Главные проблемы, стоящие перед отраслью - развитие производств новейших видов продукции тонкой химии (чистые вещества, реактивы), микробиологической промышленности, создание небольших производств, не оказывающих существенного воздействия на окружающую среду.
     
     По объему инвестиций в основной капитал в 2014 г. химический комплекс занял третье место среди всех отраслей российской промышленности (5,4%) после добычи полезных ископаемых (40,5%) и производства и распределения электроэнергии, газа и воды (21,9%) [14].
     
     На сегодняшний день можно выделить ряд ключевых проблем химической отрасли промышленности Российской Федерации:
     

1) высокие цены и отсутствие необходимого ассортимента сырья для отдельных производств химической отрасли промышленности;
     

2) высокий уровень износа ряда производственных мощностей;
     

3) высокие капитальные затраты на строительство новых химических производств;
     

4) недостаточное развитие научного и технологического потенциала химического комплекса;
     

5) высокие цены на электроэнергию и железнодорожные перевозки, недостаток транспортно-логистической инфраструктуры, сложность ее расширения и обеспечения доступа к ней;
     

6) недостаточное развитие системы технического регулирования, отраслевых стандартов и системы контроля качества продукции химического комплекса;
     

7) недостаточная емкость внутреннего рынка химических продуктов;
     

8) зависимость стратегических производств отрасли от импортного сырья;
     

9) недостаточное развитие кадрового потенциала и высокопроизводительных рабочих мест.
     
     Обозначенные проблемы наиболее актуальны для всех отраслей химической промышленности и комплексно влияют на состояние всей промышленности в целом, поэтому их решение поможет значительно повысить конкурентоспособность химического комплекса России и каждого из его сегментов в отдельности.
     
     Следует также отметить некоторые преимущества химического комплекса перед другими отраслями:
     
     - разнообразие и относительная доступность исходного сырья;
     
     - относительно небольшая доля отходов производства, плохо поддающихся утилизации или обезвреживанию;
     
     - использование материальных ресурсов и энергоресурсов может быть комбинированным;
     
     - возможность производства идентичных продуктов из разного исходного сырья.
     
     

1.1 Производство прочих основных неорганических химических веществ


     Прочие основные неорганические химические вещества составляют примерно 12% всех базовых продуктов отрасли и являются старейшими химическими продуктами. К ним относятся водород, хлор, гидроксид натрия (каустическая сода, натр едкий, каустик, натриевая щелочь), гидроксид калия (едкое кали), гипохлорит натрия, различные неорганические кислоты, в том числе соляная и плавиковая кислота, а также соли указанных кислот.
     
     Одной из значительных и ключевых составляющих химического комплекса РФ является производство водорода, хлора и гидроксида натрия или так называемое хлорщелочное производство, которое позволяет одним из трех электрохимических методов одновременно получать сразу три химических вещества и продукта: водород, хлор и гидроксид натрия (натр едкий, каустическая сода, каустик, натриевая щелочь). Так, в 2012 г. объем производства хлора в РФ составил 1032 тыс.т, каустической соды 1094,4 тыс.т. Объем потребления хлора в 2012 г. составил 1018 тыс.т, каустической соды - 984,7 тыс.т. Россия является нетто-экспортером этих продуктов, что демонстрируют сведения, приведенные в таблице 1.2.
     

Таблица 1.2 - Производство и потребление хлора и каустической соды в РФ в 2012 г.

Продукт

Производство, тыс.т

Экспорт, тыс.т

Импорт, тыс.т

Потребление, тыс.т

Хлор

1032

14

0

1018

Каустическая сода

1094

125

16

985


     Производство каустической соды и хлора в России осуществляют более 10 компаний, при этом основный объем производства полимера - поливинилхлорида (ПВХ) - с использованием хлора собственного производства приходится только на 3 предприятия. Едкий натр, водород и хлор вырабатываются тремя разными электрохимическими методами. Два из них - электролиз с твердым катодом (диафрагменный и мембранный методы), третий - электролиз с жидким ртутным катодом (ртутный метод). В мировой производственной практике и в Российской Федерации реализованы все три метода получения хлора и каустика с явной и устойчивой тенденцией к увеличению доли мембранного электролиза. В таблице 1.3 приведены основные показатели указанных методов электролиза в пересчете на производство 1 т 100%-ного едкого натра.
     

Таблица 1.3 - Основные показатели электрохимических методов получения водорода, хлора и гидроксида натрия (в пересчете на 1 тонну 100% NaOH)

Наименование показателя

Ртутный метод

Диафрагменный метод

Мембранный метод

Выход хлора (по току), %

99

96

97-98,5

Расход электроэнергии, кВт·ч/т

3150

3260

2520

Массовая доля NaOH в щелоках, %

50

12

31-35

Чистота хлора ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, % об.

99,2

98

98,0-99,3

Чистота водорода ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, %

99,9

99,9

99,9

Содержание ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ в хлоре, % об.

0,1

1-2

0,3-0,7

Массовая доля хлорид-иона ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ в NaOH, %

0,003

1-1,5

0,005


     В России приблизительно 35% от всего выпускаемого каустика вырабатывается электролизом с ртутным катодом и более 65% - электролизом с твердым катодом. Основными потребителями едкого натра являются: химическая промышленность (52% суммарного спроса в 2012 г.), целлюлозно-бумажная промышленность (13%), алюминиевая промышленность (8%), производство мыла и дезодорантов (7%), текстильная промышленность. Потребление каустической соды в РФ в 2012 г. по ключевым отраслям промышленности представлено на рисунке 1.2.
     
     

Рисунок 1.2 - Потребление каустической соды в РФ в 2012 г. по ключевым отраслям промышленности

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ


Рисунок 1.2 - Потребление каустической соды в РФ в 2012 г. по ключевым отраслям промышленности


     В настоящее время на предприятиях России и стран СНГ наиболее широко применяются ртутный и диафрагменный методы получения хлора и каустической соды, тогда как энергетически более эффективный и экологически предпочтительный метод мембранного электролиза был реализован в 2006 г. в ОАО "Саянскхимпласт", в 2014 г. - в ООО "РусВинил", г.Кстово Нижегородской области, в 2015 г. на предприятии ООО "Новомосковский хлор", г.Новомосковск Тульской области, и в 2016 г. - на предприятии АО "ВТЕ Юго-Восток", Московская область и в ООО "Сода-Хлорат", г.Березники (производство водорода, хлора и гидроксида калия).
     
     Российские производители хлора и каустика прорабатывают возможности перехода на мембранный метод электролиза, но реализация данных проектов требует определенных технических решений и значительных материальных затрат, поэтому в настоящий момент их усилия направлены на оптимизацию действующего на большинстве из них диафрагменного электролиза, а также на модернизацию ртутного метода электролиза.
     
     Таким образом, в настоящее время на предприятиях РФ реализованы все три электрохимических метода производства водорода, хлора и гидроксида натрия: диафрагменный, мембранный и ртутный электролиз насыщенных растворов хлорида натрия.
     
     Кроме того, в настоящее время в промышленном масштабе в Российской Федерации реализована технология производства соляной кислоты методом взаимодействия хлора и водорода с последующей абсорбцией образующегося хлорида водорода водой с получением соляной кислоты.
     
     

1.2 Перечень предприятий, выпускающих продукцию, относящуюся к сфере распространения справочника НДТ


     Печень предприятий Российской Федерации, выпускающих прочие основные неорганические химические вещества, относящиеся к сфере распространения настоящего справочника НДТ, приведен в таблице 1.4.
     

Таблица 1.4 - Перечень предприятий, выпускающих прочие основные неорганические химические вещества

N п/п

Наименование организации

Наименование группы, ассоциации, холдинга

Регион Российской Федерации

Город (населенный пункт)

1

АО "Башкирская содовая компания"
     

Ассоциация "РусХлор"

Республика Башкортостан

г.Стерлитамак

2

АО "КАУСТИК"

Группа компаний "НИКОХИМ"

Волгоградская область

г.Волгоград

3

ОАО "Волжский абразивный завод"

-

Волгоградская область

г.Волжский

4

ООО "Химпром"

Ассоциация "РусХлор"

Кемеровская область

г.Кемерово

5

ПАО "Нижнекамск-нефтехим"

-

Республика Татарстан,

г.Нижнекамск

6

АО "Группа "Илим""

Ассоциация "РусХлор"

Иркутская область

г.Братск

7

АО "ВТЕ ЮГО-ВОСТОК"

Ассоциация "РусХлор"

Московская область

г.Москва

8

ПАО "Химпром"

Ассоциация "РусХлор"

Чувашская Республика

г.Новочебоксарск

9

ООО "Новомосковский хлор"

ЕвроХим

Тульская область

г.Новомосковск

10

ООО "РусВинил"

Ассоциация "РусХлор"

Нижегородская область

г.Кстово

11

ООО "ГалоПолимер Кирово-Чепецк"

Ассоциация "РусХлор"

Кировская область

г.Кирово-Чепецк

12

АО "Саянскхимпласт"

Ассоциация "РусХлор"

Иркутская область

г.Саянск

13

ООО "Сода-хлорат"

Ассоциация "РусХлор"

Пермский край

г.Березники

14

АО "Новотроицкий завод хромовых соединений"

-

Оренбургская область

г.Новотроицк

15

ОАО "Соликамский магниевый завод"

-

Пермский край

г.Соликамск


     В таблице 1.5 приведены перечень продукции, предприятий и способов (методов) производства, а также указаны мощности производств прочих основных неорганических химических веществ.
     

Таблица 1.5 - Перечень продукции, применяемых технологий и мощности производства

N п/п

Наименование организации

Продукция

Мощность производства, тыс.т в год

Способ производства

1

АО "Башкирская содовая компания"

Хлор

196

Электролиз ртутным и диафрагменным методом

Натр едкий технический (гидроксид натрия)

217

Электролиз ртутным и диафрагменным методом

Водород

-

Натр едкий технический чешуированный

50

Выпаривание раствора гидроксида натрия и кристаллизация

Кислота соляная синтетическая

83

Синтез хлорида водорода с последующей абсорбцией водой

Гипохлорит натрия

8,0

Хлорирование щелочи

2

АО "КАУСТИК"

Водород

37450 тыс.мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Электролиз ртутным и диафрагменным методом

Хлор (жидкий и газообразный)

215

Электролиз ртутным и диафрагменным методом

Кислота соляная синтетическая

218,82

Синтез хлорида водорода и его абсорбция водой

Натр едкий технический (гидроксид натрия)

145,8 - факт

Электролиз ртутным методом

Натр едкий технический (гидроксид натрия)

100,0

Электролиз диафрагменным методом

Натр едкий технический гранулированный

112,0

Выпаривание раствора гидроксида натрия

Гипохлорит натрия

25,8

Хлорирование раствора щелочи

Хлорное железо

12

Хлорирование раствора хлористого железа

3

ОАО "Волжский абразивный завод"

Карбид кремния

80

Взаимодействие оксида кремния с углеродом при температуре

4

ООО "Химпром" г.Кемерово

Кислота соляная (х. ч./ч.)

9,0

Синтез хлорида водорода и его абсорбция водой

Кислота соляная синтетическая

45,0

Синтез хлорида водорода и его абсорбция водой

Кислота соляная ингибированная

5

Синтез хлорида водорода и его абсорбция водой

Натр едкий технический

44,0

Электролиз диафрагменным методом

Хлор жидкий

40,0

Водород

-

Натрия гипохлорит технический

12,0

Хлорирование раствора щелочи

5

ПАО "Нижнекамск-нефтехим"

Электролитический водород

4788,957 тыс.мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Электролиз

6

АО "Группа "Илим"

Натр едкий технический

72,095

Электролиз диафрагменным методом

Хлор жидкий

58,056

Водород

-

Кислота соляная

6,454

Синтез хлорида водорода и его абсорбция водой

Гипохлорит натрия

5,443

Хлорирование раствора щелочи

7

АО "ВТЕ Юго-Восток"

Гипохлорит натрия

22,5 - факт

45,0 - проект

С концентрацией от 172 г/дмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ при концентрации свободной щелочи 10-15 г/дмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Натр едкий технический (каустическая сода) марка РМ-В

41,329

Электролиз с использованием двух биполярных мембранных электролизеров (64 ячейки в каждом) с нормальной линейной нагрузкой до 11340 А на каждый электролизер

Кислота соляная синтетическая

35,938 - факт

40,0 - проект

Синтез хлорида водорода и его абсорбция водой

8

ПАО "Химпром" г.Новочебоксарск

Хлор жидкий

88,7

Электролиз диафрагменным методом

Натр едкий технический
     

99,5

Водород

-

Гипохлорит натрия

12,2

Хлорирование раствора щелочи

Перекись водорода

90

Изопропиловый метод

Перкарбонат натрия

60

Взаимодействие раствора карбоната натрия с раствором пероксида водорода

9

ООО "Новомосковский хлор"

Натр едкий технический
     

100,0

Электролиз мембранным методом

Хлор

88,0

Водород

-

Кислота соляная синтетическая

-

Синтез хлорида водорода и его абсорбция водой

10

ООО "РусВинил"

Натр едкий технический

230,0

Электролиз мембранным методом

Хлор

203,9

Водород

-

11

ООО "ГалоПолимер Кирово-Чепецк"

Натр едкий технический (гидроксид натрия)

118,2

Электролиз ртутным методом

Хлор

107,78

Водород

-

Кислота соляная синтетическая

17,0

Синтез хлорида водорода и его абсорбция водой

Кальций хлористый

300,0

Растворение известнякового камня и его примесей соляной кислотой

Фтор

0,75

Электрохимическое разложение безводного фтористого водорода

Кальций фтористый

0,05

Взаимодействие хлористого кальция и фторида калия

Гексафторида серы

0,72

Фторирование серы газообразным фтором

12

АО "Саянскхимпласт"

Натр едкий технический (гидроксид натрия)

203,0

Электролиз мембранным методом

Хлор

180,0

Водород

-

13

ООО "Сода-хлорат"

Едкий калий жидкий (гидрат окиси калия)

40,0

Электролиз мембранным методом

Хлор

25,0

Водород

-

Едкий кали твердый (гидрат окиси калия)

26,0

Выпаривание раствора едкого кали

Кислота соляная синтетическая

27,0

Синтез хлорида водорода и его абсорбция водой

14

АО "Новотроицкий завод хромовых соединений"

Сульфат натрия

72

Растворение сульфата натрия - сырца с последующей очисткой от примесей, упариванием, отделением кристаллов сульфата натрия и сушкой

15

ОАО "Соликамский магниевый завод"

Хлор

3

Электролиз

Раздел 2. Производство гипохлорита натрия

2.1 Общая информация


     Гипохлорит натрия (хлорноватистокислый натрий, химическая формула NaCIO) выпускается промышленностью в виде жидкости зеленовато-желтого цвета. Возможно получение твердого пятиводного кристаллогидрата ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ. По [15] продукт должен иметь следующие показатели (см. таблицу 2.1).
     

Таблица 2.1 - Технические характеристики гипохлорита натрия [15]

Наименование показателя

Марка А

Марка Б

Массовая концентрация активного хлора, г/дмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, не менее

190

170

Массовая концентрация щелочи в пересчете на NaOH, г/дмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

10-20

40-60

Массовая концентрация железа, г/дмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, не более

0,02

0,06


     В соответствии с [16] технические характеристики гипохлорита натрия должны отвечать требованиям, указанным в таблице 2.2.

________________

* Текст документа соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.

     
Таблица 2.2 - Технические характеристики гипохлорита натрия [16]

NN п/п

Наименование показателя

Норма

Марка А

Марка Б

1.

Внешний вид

Жидкость зеленовато-желтого цвета

Жидкость зеленовато-желтого цвета. Допускается выпадение незначительного осадка, наличие мелкодисперсных точек и взвесей

2.

Массовая концентрация активного хлора, г/дмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, не менее

120

120

3.

Массовая концентрация щелочи в пересчете на NaOH, г/дмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, не более

40

90


     В соответствии с [81] технические характеристики гипохлорита натрия должны отвечать требованиям, указанным в таблице 3*.
     
     

Таблица 2.3 - Технические характеристики гипохлорита натрия [81]

NN п/п

Наименование показателя

Норма

Марка А

Марка Б

2.*

Массовая концентрация активного хлора, г/дмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, не менее

120

120

3.

Массовая концентрация щелочи в пересчете на NaOH, г/дмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, не более

40

90

__________________
     * Нумерация соответствует оригиналу. - Примечание изготовителя базы данных.     
 
          
     Гипохлорит натрия имеет широкую область применения, основные из них приведены ниже:
     
     - дезинфекция и обеззараживание воды, обезвреживание стоков;
     
     - отбеливание хлопчатобумажных и льняных тканей;
     
     - безусадочная обработка шерстяных изделий;
     
     - отбелка древесной массы;
     
     - хлорирование окисление органических соединений;
     
     - производство гидразина;
     
     - в качестве антисептического раствора в медицине.
     
     Способы получения гипохлорита натрия можно разделить на две группы:
     
     - хлорирование каустической и кальцинированной соды;
     
     - электролиз водного раствора хлорида натрия.
     
     Гипохлорит натрия производят периодическим или непрерывным способом. В основе метода хлорирования каустической соды лежит реакция:
     

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ


     Хлорирование раствора едкого натра проводят путем барботажа хлора через раствор щелочи в резервуарах или абсорбционных колоннах с насадкой, орошаемой циркулирующим щелочным раствором.
     
     Значительные объемы гипохлорита натрия производятся на месте потребления.
     
     Ниже в качестве типичного примера представлено наиболее общее описание технологического процесса производства гипохлорита натрия, которое никоим образом не может рассматриваться как единственное описание процесса, соответствующее критериям и показателям НДТ.
     
     

2.2 Описание технологических процессов, используемых в производстве гипохлорита натрия


     Промышленный способ получения гипохлорита натрия - хлорирование раствора едкого натра электролитическим хлором или абгазами. Технологическая схема производства приведена на рисунке 2.1.
     
     

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ


Рисунок 2.1 - Принципиальная схема получения раствора гипохлорита натрия


     Схема включает циркуляционный насос, холодильник, фильтр испаренного хлора, фильтр гипохлорита, отстойник гипохлорита натрия. Раствор едкого натра (18 масс. % - 22 масс. %), специально приготовленный из концентрированного едкого натра принимают в хлоратор, охлаждают рассолом (минус 20°С) или захоложенной водой в холодильнике циркуляцией по контуру "хлоратор-насос-холодильник" и ведут хлорирование испаренным хлором при заданной температуре. После хлорирования гипохлорит натрия фильтруют или отстаивают и отгружают потребителям. Через каждые две операции фильтр гипохлорита натрия промывают водой. Процесс хлорирования регулируется по окислительно-восстановительному потенциалу.
     
     Описание технологического процесса приведено в таблице 2.4, перечень основного оборудования приведен в таблице 2.5.
     

Таблица 2.4 - Описание технологического процесса производства гипохлорита натрия

Входной поток

Подпроцесс

Выходной поток

Основное технологическое оборудование

Эмиссии

Каустическая сода

Вода

Приготовление водного раствора едкого натра

Водный раствор едкого натра

Емкости

Гидроксид натрия

Испаренный хлор

Хлорирование водного раствора едкого натра

Гипохлорит натрия

Отходящие газы

Хлораторы (абсорбционные колонны), центробежные насосы, холодильник

Хлор

Гипохлорит натрия

Фильтрация гипохлорита натрия

Гипохлорит натрия

Фильтр

-

Гипохлорит натрия

Отстой гипохлорита натрия

Гипохлорит натрия

Отстойник

Хлор



Таблица 2.5 - Перечень основного оборудования производства гипохлорита натрия

Наименование оборудования

Назначение оборудования

Существенные характеристики технологического оборудования

Центробежный насос

Для подачи 18%-22% раствора едкого натра

Производительность от 20 до 100 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Колонна абсорбции (хлоратор)

Хлорирование водного раствора едкого натра

Вертикальный аппарат, вместимость - 6-25 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, рабочая среда - щелочная

Кожухотрубный теплообменник (холодильник)

Охлаждение раствора едкого натра

Площадь поверхности теплообмена 32-52 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Емкостное оборудование

Прием и хранение едкого натра, хранение товарного гипохлорита

Вместимость в соответствии с объемом производства

Фильтр гипохлорита натрия
     

Фильтрация гипохлорита натрия

Фильтрующий элемент - фторопласт

Отстойник гипохлорита натрия

Отстой гипохлорита натрия

Габаритные характеристики в соответствии с объемом производства

2.3 Нормы расхода сырья и энергоресурсов


     Нормы расходов материальных и энергетических ресурсов приведены в таблице 2.6.
     

Таблица 2.6 - Нормы расходов материальных и энергетических ресурсов при производстве гипохлорита натрия

Наименование ресурсов

Единицы измерения

Расход на 1 т продукции

Минимальный

Максимальный

Испаренный хлор, 100% ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

кг

158 (120*)

130**

190

151**

Едкий натр 100%

кг

171

213

Сульфит натрия 100%

кг

0,10

0,33

Вода обессоленная

мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

0,65

1,61

Вода оборотная

мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

0,1

0,1

Вода захоложенная**

мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

25

50

Воздух сухой сжатый

мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

117,0

125,5

Пар

МДж

41,8

420,7

Холод (минус 20°С - минус 30°С)

МДж

162,2 (418,7)

165,8 (420,6)

Электроэнергия

кВт·ч

6,2

30,0

* При использовании хлора абгазного.
     
     ** При выпуске продукта по СТО 00203312012-2011, ТУ 6-01-29-93.
     

2.4 Текущие уровни эмиссий при производстве гипохлорита натрия

2.4.1 Выбросы в атмосферу при производстве гипохлорита натрия


     Выбросы в атмосферу при производстве гипохлорита натрия приведены в таблице 2.7.


Таблица 2.7 - Выбросы в атмосферу при производстве гипохлорита натрия

Источники выброса

Наименование

Метод очистки, повторного использования

Объем и (или) масса выбросов загрязняющих веществ после очистки в расчете на тонну 1 т продукции, кг/т

Минимальное

Максимальное

Среднее

Воздушные линии хлоратора, отстойника, емкостей

Хлор

Абсорбция рабочим раствором едкого натра

0,000054

0,189

-

Производство в целом

Гидроксид натрия

-

-

0,014115

-

2.4.2 Обращение со сточными водами


     Промышленные сточные воды, содержащие хлорид-анион, направляются на станцию усреднения и нейтрализации и далее передаются в сторонние организации для обезвреживания (как вариант направляются на дополнительную очистку на биологические очистные сооружения).
     
     Ливневые сточные воды сбрасываются в ливневую канализацию. Уровни сбросов приведены в таблице 2.8.
     

Таблица 2.8 - Сбросы загрязняющих веществ при производстве гипохлорита натрия

Источники сброса

Наименование

Направление сбросов (в водный объект, в системы канализации)

Метод очистки, повторного использования

Объем и (или) масса сбросов загрязняющих веществ после очистки в расчете на тонну 1 т продукции, кг/т

Минимальное

Максимальное

Среднее

Промывные воды от фильтров после дехлорирования, промывки оборудования, смывы с полов,

Хлорид-анион (хлориды)

-

На станцию усреднения и нейтрализации и далее передаются в сторонние организации

-

10,7

-

2.4.3 Отходы производства гипохлорита натрия


     Технологических отходов, характерных для производства гипохлорита натрия не образуется. Образующиеся в процессе производства гипохлорита натрия отходы, связанные с осуществлением вспомогательных операций: отходы минеральных компрессорных масел, отходы уплотнительных материалов. Отходы минеральных компрессорных масел передаются сторонней организации на утилизацию. Отходы уплотнительных материалов поступают на полигон промышленных отходов.
     
     

Раздел 3. Производство гипохлорита кальция

3.1 Общая информация


     Гипохлорит кальция (нейтральный хлорноватистокислый кальций, химическая формула - ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ) представляет собой порошкообразный продукт белого цвета или слабоокрашенный. Согласно [17] товарный гипохлорит кальция должен соответствовать следующим требованиям (см. таблицу 3.1).
     

Таблица 3.1 - Технические характеристики гипохлорита кальция [17]

Наименование показателя

Марка А

Марка Б

1-й сорт

2-й сорт

Массовая доля активного хлора, %, не менее

60

52

25

Массовая доля воды, %, не более

2

3

3

Массовая доля нерастворимого остатка, %, не более

0,90

0,85

0,90


     В соответствии с [82]* технические характеристики гипохлорита кальция должны отвечать требованиям, указанным таблице 3.2.
________________
     * Поз. [30], [44], [75], [82] см. раздел Библиография, здесь и далее по тексту. - Примечание изготовителя базы данных.
          

Таблица 3.2 - Технические характеристики гипохлорита кальция по [82]

Наименование показателя

Норма для марок

Метод анализа

А

Б

С

1 Внешний вид

Порошкообразный продукт белого цвета или слабоокрашенный

По 5.2

2 Массовая доля активного хлора, %, не менее

65

65

55

По ГОСТ 25263

3 Массовая доля воды, %, не более

3,0

10

10

По ГОСТ 25263

4 Массовая доля нерастворимого осадка, %, не более

12

12

12

По ГОСТ 25263

5 Коэффициент термостабильности, не менее

0,90

0,85

0,85

По ГОСТ 25263


     Гипохлорит кальция предназначен для обезвреживания промышленных циансодержащих стоков золотодобычи, обеззараживания воды, дезинфекции, отбелки. Нейтральная соль гипохлорита кальция характеризуется минимальным содержанием нерастворимых примесей, является стабильным, надежным и удобным носителем хлора.
     
     Гипохлорит кальция получают путем хлорирования известкового молока:
     

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ


     В зависимости от концентрации гидроксида кальция, температуры, количества поглощенного хлора выделяются различные кристаллические формы ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ. Для производства гипохлорита кальция характерны технологические трудности, связанные с сушкой пасты и оводнением готового продукта при хранении.
     
     Нежелательное образование хлорида кальция может быть предотвращено путем добавления гидроксида натрия:
     

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

3.2 Описание технологических процессов, используемых в производстве гипохлорита кальция


     В промышленности гипохлорит кальция получают натриевым методом, технологическая схема приведена на рисунке 3.1. Сырьем процесса является гашеная известь, едкий натр и хлор.
     
     

Рисунок 3.1 - Принципиальная схема получения раствора гипохлорита кальция

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

1 - аппарат для приготовления раствора едкого натра; 2 - бункер приема и подачи извести; 3, 4 - аппарат приготовления известкового молока; 5, 16 - шнек; 6 - центрифуга; 7, 8, 9 - хлораторы; 10, 11 - емкость; 12 - сушилка; 13 - циклон; 14 - рукавный фильтр; 15 - элеватор; 17 - гранулятор; 18 - гранулятор; 19 - вибросито; 20, 21 - абсорбционная колонна; 22, 24, 25 - емкость; 23 - дозировочный резервуар

Рисунок 3.1 - Принципиальная схема получения раствора гипохлорита кальция


     Технологический процесс получения гранулированного гипохлорита кальция состоит из следующих стадий:
     
     - получение раствора едкого натра с массовой долей 32%;
     
     - получение известкового молока;
     
     - первая стадия хлорирования - хлорирование 32%-ного раствора едкого натра и выделение раствора гипохлорита натрия.
     
     Назначение первой стадии хлорирования - получение и осветление раствора гипохлорита натрия. При хлорировании раствора едкого натра в реакционной смеси накапливается хлорид натрия, который после достижения насыщения, частично выкристаллизовывается из раствора в виде осадка. После хлорирования смесь подается в центрифугу, где происходит осветление раствора и отделение влажного осадка хлорида натрия. В осветленном растворе контролируется содержание активного хлора. Полученный осадок хлорида натрия (содержащий небольшое количество гипохлорита натрия и кальция) направляется на переработку. Осветленный раствор гипохлорита натрия - на третью стадию.
     
     - Вторая стадия хлорирования - хлорирование известкового молока (40%-ный раствор гидроксида кальция) и выделение осадка двуосновной соли гипохлорита кальция.
     
     Назначение второй стадии хлорирования - получение и выделение осадка двуосновной соли гипохлорита кальция ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ. Реакционная смесь, полученная при хлорировании известкового молока, перекачивается в промежуточную емкость. Из промежуточной емкости смесь подается в центрифугу, где происходит разделение влажного осадка двуосновной соли и маточного раствора (содержит хлориды кальция и натрия и небольшое количество гипохлорита кальция). Влажный осадок двуосновной соли гипохлорита кальция направляется на третью стадию хлорирования, а маточный раствор направляется на переработку.
     
     - Получение реакционной смеси для третьей стадии хлорирования (раствора двуосновной соли гипохлорита кальция) - смешение гипохлорита натрия и пасты двуосновной соли гипохлорита кальция.
     
     - Третья стадия хлорирования - хлорирование раствора двуосновной соли гипохлорита кальция с последующим выделением осадка нейтральной соли гипохлорита кальция.
     
     Назначение третьей стадии хлорирования - получение и выделение кристаллического нейтрального гипохлорита кальция ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ. Влажный осадок двуосновной соли гипохлорита кальция суспендируется в осветленном растворе гипохлорита натрия и подается в реакторы хлорирования. После хлорирования смесь перекачивается в промежуточную емкость. Из промежуточной емкости смесь подается в центрифугу. На центрифуге происходит разделение маточного раствора и пасты гипохлорита кальция. Маточный раствор собирается в сборнике, откуда в виде сырья возвращается в процесс (в реакторы хлорирования первой и второй стадии). Паста гипохлорита кальция направляется на четвертую стадию - сушка и гранулирование нейтрального гипохлорита кальция.
     
     - Стадия сушки выделенного осадка нейтральной соли гипохлорита кальция с получением товарного гипохлорита кальция, гранулирование и фасовка гипохлорита кальция (выполнена в 3 технологические линии).
     
     Назначение стадии сушки - получение товарного гипохлорита кальция. Паста гипохлорита кальция, полученная на третьем этапе, высушивается в сушилке в потоке горячего воздуха. Высушенный гипохлорит кальция отделяется в циклонах, подвергается гранулированию, рассеву и расфасовывается в металлические барабаны. Воздух после сушилки, содержащий пыль гипохлорита кальция и следы хлора очищается в рукавном фильтре и абсорбционной колонне.
     
     - Абсорбционная очистка абгазов стадий хлорирования и узлов центрифугирования.
     
     Назначение узла очистки газовых выбросов со стадий хлорирования и центрифугирования - постоянное улавливание хлора и хлористого водорода, содержащихся в абгазах данных стадий. Утилизация газовых выбросов осуществляется методом абсорбционного поглощения хлора.
     
     - Абсорбционная очистка абгазов стадии сушки.
     
     Для каждой из трех линий сушки предусматривается своя система поглощения газовых выбросов, содержащих хлор и пыль гипохлорита кальция. Утилизация указанных газовых выбросов осуществляется методом абсорбционного поглощения хлора.
     
     Описание технологического процесса приведено в таблице 3.3, перечень основного оборудования - в таблице 3.4.
     

Таблица 3.3 - Описание технологического процесса производства гипохлорита кальция

Входной поток

Подпроцесс

Выходной поток

Основное технологическое оборудование

Эмиссии

Едкий натр

Вода

Приготовление раствора едкого натра с массовой долей 32%

32% мас. раствор едкого натра

Дозировочный бак, центробежный насос

-

Возвратный маточный раствор 32% мас. раствор едкого натра

Получение реакционной смеси для первой стадии хлорирования - смешение возвратного маточного раствора с 3 стадии и 32%-ного раствора едкого натра

Реакционная смесь

-

-

32% мас. раствор едкого натра

Хлор

Хлорирование 32%-ного раствора едкого натра

Реакционная жидкость после 1 стадии реакции

Реактор

Хлор

Реакционная жидкость после 1 стадии реакции

Разделение суспензии - реакционной жидкости после 1 стадии реакции, выделение раствора гипохлорита натрия

Раствор гипохлорита натрия

Центрифуга

-

Гидроксид кальция

Приготовление известкового молока

Известковое молоко

Шнек, самовсасывающий насос, промежуточный бак

-

Известковое молоко

Возвратный маточный раствор

Получение реакционной смеси для второй стадии хлорирования - смешение возвратного маточного раствора с 3 стадии и раствора известкового молока

Реакционная смесь

Центробежный насос

-

Известковое молоко

Хлор

Хлорирование известкового молока

Реакционная жидкость после 2 стадии реакции

Реактор, насос, расширительный бак

Хлор

Реакционная жидкость после 2 стадии реакции

Разделение суспензии - реакционной жидкости после 2 стадии реакции, выделение осадка двуосновной соли гипохлорита кальция

Осадок двуосновной соли гипохлорита кальция

Центрифуга, сборник маточного раствора, шнек

-

Гипохлорит натрия

Паста двуосновной соли гипохлорита кальция

Получение реакционной смеси для третьей стадии хлорирования (раствора двуосновной соли гипохлорита кальция) - смешение гипохлорита натрия и пасты двуосновной соли гипохлорита кальция

Реакционная смесь

Дозировочный резервуар, насос

-

Раствор двуосновной соли гипохлорита кальция

Хлор

Хлорирование раствора двуосновной соли гипохлорита кальция

Реакционная жидкость после 3 стадии реакции

Реактор, насос

Хлор

Реакционная жидкость после 3 стадии реакции

Разделение суспензии - реакционной жидкости после 3 стадии реакции, выделение пасты нейтрального гипохлорита кальция

Паста нейтрального гипохлорита кальция

Резервуар, насосы, центрифуга

-

Осадок нейтральной соли гипохлорита кальция

Сушка выделенного осадка нейтральной соли гипохлорита кальция

Высушенный осадок нейтральной соли гипохлорита кальция

Шнек для сухой смеси, сушилка, циклонный сепаратор, рукавный фильтр, питатель, шнек для возврата порошка из рукавного фильтра, воздуходувка для сушки

Оксид азота, диоксид азота, бензапирен, оксид углерода

Высушенный осадок нейтральной соли гипохлорита кальция

Гранулирование гипохлорита кальция

Гранулированный гипохлорит кальция (готовый продукт)

Шнек дозировки и гранулятор, дробилка

-

Гранулированный гипохлорит кальция

Фасовка готового продукта

Товарный гипохлорит кальция

Вибросито

-

Едкий натр

Вода

Приготовление раствора едкого натра с массовой долей 18%

32% мас. раствор едкого натра

Куб колонны

-

32% мас. раствор едкого натра

Отходящие газы со стадии хлорирования

Абсорбция отходящих газов со стадии хлорирования

Раствор гипохлорита натрия

Абсорбционная колонна

Хлор, хлористый водород

32% мас. раствор едкого натра

Отходящие газы со стадии центрифугирования и сушки

Абсорбция отходящих газов со стадии центрифугирования и сушки

Раствор гипохлорита натрия

Резервуар щелочного раствора, абсорбционная колонна, циркуляционный насос, вытяжной вентилятор

Хлор

Усредненный раствор солей

Подготовка усредненного раствора солей к выпариванию

Усредненный раствор солей

Дехлораторы

-

Раствор солей

Выпарка воды из раствора солей хлоридов кальция и натрия

Суспензия солей

Выпарной аппарат

-

Суспензия солей

Фильтрование суспензии с выделением товарного хлористого кальция и растворение хлористого натрия

Хлористый кальций

Центрифуга

-

Отпаренный хлор

Улавливание отпаренного хлора с получением раствора гипохлорита натрия

Раствор гипохлорита натрия

Реактор гипохлорита натрия, фильтр грубой очистки, фильтр тонкой очистки

Хлористый водород



Таблица 3.4 - Перечень основного оборудования производства гипохлорита кальция

Наименование оборудования

Назначение оборудования

Существенные характеристики технологического оборудования

Реактор первой стадии хлорирования

Хлорирование 32%-ного раствора едкого натра

Аппарат с перемешивающим устройством. Объем 7,5 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Центрифуга первой стадии

Разделение суспензии - реакционной жидкости после 1 стадии реакции, выделение раствора гипохлорита натрия

Производительность от 3 до 20 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Резервуар

Приготовление известкового молока

Объем 6,3 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Реактор второй стадии хлорирования

Хлорирование известкового молока

Объем 5 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Центрифуга второй стадии

Разделение суспензии - реакционной жидкости после 2 стадии реакции, выделение осадка двуосновной соли гипохлорита кальция

Производительность от 3 до 20 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Дозировочный резервуар

Получение реакционной смеси для третьей стадии хлорирования (раствора двуосновной соли гипохлорита кальция) - смешение гипохлорита натрия и пасты двуосновной соли ГХК

Объем 9 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Реактор третьей стадии хлорирования

Хлорирование раствора двуосновной соли гипохлорита кальция

Объем 5,3 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Центрифуга третьей стадии

Разделение суспензии - реакционной жидкости после 3 стадии реакции, выделение пасты нейтрального гипохлорита кальция

Производительность от 3 до 20 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Шнек для загрузки массы в сушилку мгновенного испарения
     

Сушка выделенного осадка нейтральной соли гипохлорита кальция

Производительность 1,5 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Сушилка с мгновенным испарением

Сушка выделенного осадка нейтральной соли гипохлорита кальция

Производительность 625 кг/ч

Циклонный сепаратор

Сушка выделенного осадка нейтральной соли гипохлорита кальция

Производительность 625 кг/ч

Рукавный фильтр

Сушка выделенного осадка нейтральной соли гипохлорита кальция

Поверхность фильтрации 420 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, степень очистки 99,5%

Валковый гранулятор

Гранулирование гипохлорита кальция

Производительность 1000 кг/ч

Вибросито

Фасовка готового продукта

Производительность от 3 до 5 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Абсорбционная колонна

Абсорбция отходящих газов со стадии хлорирования

Производительность 8000 нмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Абсорбционная колонна

Абсорбция отходящих газов со стадии хлорирования

Производительность 20000 нмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Сборник-усреднитель раствора солей

Подготовка усредненного раствора солей к выпариванию

Объем 50 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Дехлоратор 1 ступени

Подготовка усредненного раствора солей к выпариванию

Объем 4 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Дехлоратор 2 ступени

Подготовка усредненного раствора солей к выпариванию

Объем 4 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Выпарной аппарат

Выпарка воды из раствора солей хлоридов кальция и натрия

Площадь поверхности теплообмена 140 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Центрифуга

Фильтрование суспензии с выделением товарного хлористого кальция и растворение хлористого натрия

Производительность 3,8 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ/ч по суспензии

Сборник хлорида кальция

Фильтрование суспензии с выделением товарного хлористого кальция и растворение хлористого натрия

Объем 50 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Реактор гипохлорита натрия

Улавливание отпаренного хлора с получением раствора гипохлорита натрия

Объем 6,3 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Фильтр грубой очистки

Улавливание отпаренного хлора с получением раствора гипохлорита натрия

Производительность 14 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Фильтр тонкой очистки

Улавливание отпаренного хлора с получением раствора гипохлорита натрия

Производительность 14 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

3.3 Нормы расхода сырья и энергоресурсов


     Нормы расходов материальных и энергетических ресурсов приведены в таблице 3.5.
     

Таблица 3.5 - Нормы расходов материальных и энергетических ресурсов при производстве гипохлорита кальция

Наименование ресурсов

Единицы измерения

Расход на 1 т продукции

Гашеная известь

т

0,8

Хлоргаз (100%)

т

0,9

Натр едкий технический (46%)

т

1,021

Вода техническая

т

1,9

Возвратный маточник

мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

3,88

Шлам соли с производства ГХК

т

0,09

Маточный раствор с производства гипохлорита кальция

т

1,386

Кислота соляная (27,5%)

т

0,25

Сульфит натрия (100%)

кг

0,228

Едкий натр (100%)

т

0,065

Пар (1,1 МПа)

т

0,16

Вода оборотная

тыс.мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

0,1

Электроэнергия

МВт·час

0,5

Воздух технологический

тыс.мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

0,016

Холод (минус 10°С)

Гкал

0,013

Вода теплофикационная

Гкал

0,003

Вода захоложенная (7°С-12°С)

Гкал

0,3

Охлаждающий рассол (минус 10 - минус 5°С)

Гкал

0,183

Воздух технический (0,6 МПа)

нмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

150

Воздух КИПиА ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ=0,6 МПа

нмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

32

Газ природный

нмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

448

3.4 Текущие уровни эмиссий при производстве гипохлорита кальция

3.4.1 Выбросы в атмосферу при производстве гипохлорита кальция


     Выбросы в атмосферу при производстве гипохлорита кальция приведены в таблице 3.6.
     

Таблица 3.6 - Выбросы в атмосферу при производстве гипохлорита кальция

Источники выброса

Наименование

Метод очистки, повторного использования

Объем и (или) масса выбросов загрязняющих веществ после очистки в расчете на тонну 1 т продукции, кг/т

Минимальное

Максимальное

Среднее

Вентиляционные выбросы

Взвешенные вещества

-

-

-

0,018

Карбонат натрия (динатрий карбонат)

-

-

-

0,0000133

Пыль неорганическая с содержанием кремния менее 20%, 20%-70%, а также более 70%

-

-

-

0,0000005

Хлор

Абсорбционное поглощение хлора

-

-

0,04

Хлористый водород

-

-

-

0,00014

Натрий гидроксид (натрия гидроокись, натр едкий, сода каустическая)

-

-

-

0,0007

3.4.2 Обращение со сточными водами


     Сточные воды производства гипохлорита кальция объёмом 60 тыс.мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ в год отводят в накопитель, перерабатывают с получением товарных гипохлорита натрия и хлористого кальция, рассола, который направляют в производство хлора и каустика, а промывные воды направляют на станцию нейтрализации кислотно-щелочных стоков; удельная масса сброса хлоридов 2,3 кг/т продукции.
     
     

3.4.3 Отходы производства гипохлорита кальция


     В процессе производства гипохлорита кальция характерных технологических отходов не образуется. Образование отходов связано с осуществлением вспомогательных операций: индустриальные масла (направляются на регенерацию), использованные фильтрующие элементы (направляются на захоронение), тара из-под извести и сульфата натрия (направляются на захоронение).
     
     

Раздел 4. Производство фтористых соединений

4.1 Общая информация о рассматриваемой отрасли промышленности или межотраслевой проблеме


     Фтор довольно широко распространен в природе. По данным Г.Фигнера [18], на его долю приходится 0,065% от массы земной коры. По содержанию в литосфере он занимает 13-е место среди прочих элементов. Фтор весьма рассеян в природе; присутствуя почти во всех осадочных и магматических породах, он крайне редко образует значительные скопления. Лишь около 10 минералов можно назвать фторсодержащими. Наибольшее количество фтора находится в слюдах, важнейшим минералом также является апатит [18]. В настоящее время промышленное значение имеют два минерала - флюорит (плавиковый шпат) и апатит.
     
     Фтористые соединения используются для производства алюминия, в технологии редких металлов, в холодильной технике. Широкое развитие получила промышленность органических фторпроизводных, которая занимает ведущее место по потреблению фтора. Фторсодержащие полимеры обладают ценнейшим антикоррозионными и теплофизическими свойствами, что делает их незаменимыми материалами в химической промышленности и машиностроении. Значительное количество фтористых соединений используется в черной металлургии, в промышленности строительных материалов, в производстве керамических изделий [19].
     
     

4.2 Область применения

4.2.1 Область применения синтетического фторида кальция (CaF(2))

     4.2.1 Область применения синтетического фторида кальция (ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ)


     Синтетический фторид кальция может служить эффективным заменителем флюоритового концентрата в производстве фтористого водорода или плавиковой кислоты сернокислотным разложением и методом высокотемпературного гидролиза. Синтетический фторид кальция по своим свойствам иногда превосходит флюорит. Он легче разлагается серной кислотой по сравнению с природным флюоритовым концентратом, что снижает расход серной кислоты на получение HF [18].
     
     Искусственный фторид кальция может быть получен с меньшим содержанием вредных примесей, чем плавиковый шпат. Важное место может занять искусственный ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ в металлургической промышленности в виде окатышей или брикетов, потребность в котором может составить сотни тысяч тонн. Исследования показали возможность получения на основе синтетического фтористого кальция окатышей и брикетов, которые пригодны для выплавки стали. Мелкодисперсный фтористый кальций может использоваться в производстве специальных марок термостойких резин.
     
     Синтетический фторид кальция более низкого качества (с высоким содержанием ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ и других примесей) пригоден для получения вяжущих материалов и в качестве наполнителя при производстве пластмасс. Потребности цементной промышленности в этом продукте будут в основном определяться масштабами его производства на заводах фосфорных удобрений и поэтому до известной степени неограниченны.
     
     

4.2.2 Область применения гексафторида серы


     Гексафторид серы (ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ) - негорючий газ без цвета и запаха. Среди свойств, которые представляют интерес для промышленности, следует отметить следующие:
     
     - в 5 раз тяжелее атмосферного воздуха;
     
     - инертен в пределах температур до 500°С-700°С;
     
     - до 300°С не реагирует ни с одним из материалов, применяемых в высоковольтной электротехнике;
     
     - не вступает в реакцию с кислотами и щелочами, водородом и кислородом;
     
     - малорастворим в воде, диэтиловом эфире и этиловом спирте;
     
     - хорошо растворяется в нитрометане;
     
     - отличается низкой теплопроводностью и высокой теплоемкостью;
     
     - обладает высокими пробивным напряжением и электрической прочностью.
     
     Но такими свойствами обладает чистый газ. При нарушении технологии производства в элегазе могут содержаться примеси, по своим отравляющим свойствам превосходящие фосген, например ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ. Примеси кислорода и паров воды приводят к ускоренному образованию продуктов разложения, вредных для человека и окружающей среды и негативно влияющих на оборудование. Продукты разложения реагируют с металлами с образованием их фторидов, образуют твердые примеси, которые откладываются на поверхностях аппаратуры. Электрический разряд приводит к разложению элегаза, что обусловливает высокие требования к обработке рабочих поверхностей электротехнической аппаратуры.
     
     Требования к чистоте различны для разных областей применения
     
     Элегаз повышенной чистоты [22, с изменениями 1-6] соответствует требованиям IEC 60376:2005. Гарантийный срок хранения - 5 лет со дня изготовления (см. таблицу 4.1).
     

Таблица 4.1 - Свойства элегаза в соответствии с [22]

Параметры

Норма

Массовая доля ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, %, не менее

99,9

Массовая доля примесей (кислород, азот, воздух), %, не более

0,04

Тетрафторметан, %, не более

0,04

Массовая доля воды, %, не более

0,0015

Кислотность в пересчете на массовую долю HF, %, не более

0,00003

Массовая доля гидролизируемых фторидов в пересчете на массовую долю HF, %, не более

0,0001

Токсичность*

Не токсичен

* Испытания на токсичность проводятся на белых мышах. Изготовитель обязан выдать заключение о токсичности готового продукта.
     


     Гексафторид серы для электротехнической отрасли и электроники
     
     В качестве изолятора и хладагента в высоковольтной технике, рабочего тела в дугогасящих устройствах. Широко применяется в электронике, например при производстве конденсаторов, подложек и т.п.
     
     Элегаз в металлургии
     
     Применяют в качестве защитной среды при выплавке некоторых металлов, например сплавов магния, а также для очистки расплавов алюминия.
     
     Элегаз в медицинской технике
     
     Применяют для изготовления лазерного и импульсного оборудования, а также гигиенических средств на основе кальция фторида.
     
     Элегаз в оборудовании для пожаротушения
     
     Одобрен в качестве агента в газовом пожаротушении ВНИИПО МВД России электротехнических и электронных приборов.
     
     Гексафторид серы для строительной и других отраслей
     
     В качестве заполнителя внутренней полости стеклопакетов. Возможность определять галогениды при малой их концентрации определяет использование гексафторида серы как газа-тестера для обнаружения течей в ответственном оборудовании: трубопроводах, котлах отопления и т.п.
     
     Схематично структура производства фтористых соединений представлена на рисунке 4.1.
     
     

Рисунок 4.1 - Структура производства фтористых соединений

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ


Рисунок 4.1 - Структура производства фтористых соединений

4.3 Описание технологических процессов, используемых в настоящее время в рассматриваемой отрасли промышленности

4.3.1 Производство фтора


     Процесс получения фтора технического состоит из следующих основных стадий:
     
     - прием и испарение фтороводорода;
     
     - приготовление электролита;
     
     - насыщение электролизеров;
     
     - получение фтора технического путем электролиза;
     
     - транспортировка фтора потребителям.
     
     Технологическая схема производства фтора состоит из следующих стадий: подготовки фтористого водорода и электролита; электролиза; очистки газов, полученных при электролизе; компримирования; хранения и транспортировки фтора.
     

4.3.1.1 Прием и испарение фтористого водорода
     
     Безводный фтористый водород в жидкой фазе центробежным насосом перекачивают по межцеховому трубопроводу в расходные емкости. Температуру в расходных емкостях при приеме и хранении фтористого водорода поддерживают не выше 15°С, а при испарении - 25°С-35°С. Для испарения фтористого водорода в змеевик, установленный в расходной емкости, подают пар давлением 7 кгс/смИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ и разогревают жидкий фтористый водород в расходной емкости до температуры 25°С-35°С. Фтористый водород в виде паров из расходной емкости поступает на подпитку электролизеров.
     

4.3.1.2 Приготовление электролита
     
     Необходимый для пуска электролизера электролит готовят смешением фтористого водорода и чистого бифторида калия в обогреваемых баках. Газообразный фтористый водород образуется в испарителях, откуда передается на подпитку электролизеров и приготовление электролита. При приготовлении электролита фтористый водород поступает в бак через специальный барботер, чем одновременно достигается и хорошее перемешивание.
     
     Необходимый для производства фтора бифторид калия готовят смешением рассчитанных количеств плавиковой кислоты и поташа или едкого кали.
     

4.3.1.3 Получение фтора технического
     
     Для придания безводной HF электропроводности в электролит добавляют фторид калия. Получение фтора технического, таким образом, осуществляют электролизом раствора трифторида калия в электролизерах специальной конструкции. Электролизер представляет собой ванну прямоугольной формы с плоскопараллельными электродами. Корпус электролизера изготовлен из стали. По центру в верхней части корпуса ванны горизонтально приварена стальная плита со штуцерами, которая разделяет электролизер на две одинаковые секции. Каждая секция электролизера комплектуется катодным и анодным блоками, змеевиковым теплообменником и крышкой. Катодный блок секции состоит из 6 стальных катодных пластин, которые для улучшения циркуляции электролита выполнены с перфорацией. Катодные пластины приварены к стенке корпуса электролизера со стороны катодной шины. Для исключения температурных перекосов катодные пластины (с другой стороны электролизера) установлены в направляющие, выполненные из уголков. Теплообменник каждой секции состоит из трех змеевиков, изготовленных из стальных труб, которые проложены внутри корпуса ванны вдоль катодов в несколько рядов. Крышка секции электролизера стальная, плакированная никелем. К крышке приварены по 4 прямоугольных колокола из никеля, которые объединяются в верхней части под крышкой. На крышке размещены штуцеры: для отвода фтора из анодного пространства, для продувки анодного и катодного пространств, для установки над катодным пространством предохранительных мембран, для вывода и крепления токоподводящих стержней анодов. Анодный блок секции электролизера состоит из 12 угольных анодов, которые подвешиваются на крышке электролизера внутри колоколов на медных токоподводящих стержнях. Угольные аноды располагают внутри корпуса электролизера параллельно катодным пластинам. Вывод токоподводящих стержней осуществляется через отверстия в крышке, на которой токоподводящие стержни крепятся и одновременно электроизолируются от нее с помощью сальниковых устройств. Для сальниковой набивки используют фторопласт-4. Крышки секций с укрепленными на них блоками устанавливают на корпус электролизера через электроизолирующую прокладку.
     
     На центральной плите электролизера размещены штуцеры:
     
     - для подачи фтористого водорода через барботер в электролит;
     
     - для отвода водорода из катодного пространства;
     
     - для установки КИПиА.
     
     Перед включением в работу электролизер заполняют электролитом. Для разделения катодного и анодного пространств электролит в электролизер заливают до такого уровня, чтобы нижний край анодных колоколов погрузился в электролит на глубину 80-120 мм. Глубина погружения колокола в электролит определяет давление газа в анодном пространстве, которое должно быть не более 120 мм вод.ст.
     
     Электролизеры монтируют на изоляторах в отдельных изолированных кабинах. На всех трубопроводах электролизера устанавливают разъединители из токонепроводящего материала.
     
     В кабинах, где установлены электролизеры, поддерживают разрежение от постоянно действующей вытяжной системы. При падении разрежения вытяжной вентиляции до 30 мм вод.ст. автоматически размыкаются вводные контакторы полупроводниковых выпрямительных агрегатов (ВАК), при этом прекращается питание электролизеров электрическим током. Группы электролизеров объединяют в серии и каждую серию включают в электрическую цепь постоянного тока последовательно. Питание электролизеров постоянным током осуществляют от полупроводникового выпрямительного агрегата с водяным охлаждением. При исчезновении протока воды на охлаждение полупроводниковых выпрямительных агрегатов и регуляторов напряжения (РНТО) автоматически размыкаются вводные контакторы, при этом отключается питание электроэнергией ВАКов и РНТО, которые установлены на подстанции. Подвод тока к угольным анодам - внутренний, через медные токоподводящие стержни. Подвод тока к катодам - внешний, через приваренную к корпусу электролизера катодную шину. Нагрузка по току на серию электролизеров составляет не более 10 кА.
     
     При ведении процесса электролиза на электродах протекают следующие реакции:
     
     - на угольном аноде:
     

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ;


     - на стальном катоде:
     

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ.

4.3.1.4 Транспортировка фтора технического потребителю
     
     Фтор технический из электролизеров по общему коллектору поступает в газгольдер колокольного типа. В качестве затворной жидкости используют расплав трифторида калия с содержанием в нем 37%-40% (вес.) фтористого водорода. Чтобы трифторид калия находился в расплавленном состоянии, в газгольдере поддерживают температуру 80°С-90°С. Из газгольдера фтор технический центробежной газодувкой подают с давлением не более 200 мм вод.ст. в распределительный коллектор. Из распределительного коллектора фтор технический транспортируется на потребление в производстве фторуглеродных смазок, а также в отделение компримирования для последующего использования в производстве фторуглерода, фторуглеродных жидкостей и элегаза. Для исключения утечки фтора из газодувки в сальниковое уплотнение непрерывно подают азот в количестве 500-800 л/ч. В производстве фторуглерода, фторуглеродных жидкостей и элегаза применяют фтор технический давлением не более 0,6 кгс/смИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ. Для сжатия газа используют агрегат компрессорный мембранного типа 1,6МК, который состоит из мембранного компрессора, электродвигателя и коммуникаций для подсоединения к внешним сетям. Агрегат снабжен системой автоматики. Агрегат компрессорный мембранный по принципу действия и устройству относится к машинам объемного типа. Сжатие газа в компрессоре происходит в результате уменьшения камеры сжатия вследствие поступательного движения поршня, где в качестве поршня используется круглая гибкая мембрана. Для заполнения мембранных блоков компрессора используется смазка УПИ (перфторированное масло). Фтор технический из распределительного коллектора через зернистый фильтр, где отфильтровывается от твердых частиц электролита и других абразивов, поступает в компрессор и сжимается до давления не более 0,6 кгс/смИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ. Сжатый газ через маслоотделитель нагнетается в буферную емкость и передается потребителю.
     

4.3.1.5 Очистка полученных при электролизе газов
     
     Газы, выходящие из электролизера, особенно фтор, захватывают с собой некоторое количество пылеобразного электролита, который может забивать арматуру и контрольно-измерительные приборы, поэтому проводят очистку фтора пропусканием его через пылеотстойники и фильтры. Газы также уносят с собой HF, кислород, небольшие количества оксида фтора и фторуглеродных соединений. От фтористого водорода газы (водород и фтор) очищают охлаждением их до минус 50°С; при этом происходит его конденсация. Сконденсированный фтористый водород собирается в емкость, откуда через испарительную систему подается обратно на питание электролизеров.
     

4.3.1.6 Очистка водорода от фтористого водорода
     
     Водород с примесью фтористого водорода из общего коллектора, в который предусмотрен поддув азота расходом не более 4 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ/ч поступает с давлением 5-40 мм вод.ст. в абсорбционную колонну. В абсорбционной колонне непрерывно насосом циркулирует орошающий раствор гидрата окиси калия. Орошающий раствор концентрацией 20%-28% (вес.) готовят в растворителе и периодически закачивают насосом в куб абсорбционной колонны.
     
     Фтористый водород, содержащийся в газовой фазе, взаимодействует с гидратом окиси калия с образованием фторида калия и выделением тепла.
     
     Для снятия избыточного тепла орошающий раствор циркулирует через теплообменник, охлаждаемый водой. Температура циркуляционного раствора должна быть не более 60°С. С целью ускоренного получения бифторида калия для нужд производства, технологическая схема предусматривает подачу по сифону в куб абсорбционной колонны фтористого водорода из расходной емкости.
     
     Водород, очищенный от фтористого водорода, сбрасывают из абсорбционной колонны по газоотводной линии через гидрозатвор и огнепреградитель в атмосферу за пределы цеха. В гидрозатвор через промежуточный бачок непрерывно подают воду с расходом 10-15 л/ч. Слив воды с гидрозатвора в сборник сточных вод производят через переливной бачок. Гидрозавтор предназначен для обеспечения давления 5-40 мм вод.ст. в абсорбционной колонне.
     
     Промывные воды после подготовки абсорбционной колонны к ремонту откачивают в сборник сточных вод.
     
     В процессе очистки водорода орошающий раствор периодически контролируют на содержание в нем фтористого водорода. При содержании в орошающем растворе 7%-11% (вес.) фтористого водорода, раствор из куба абсорбционной откачивают насосом через рукавный фильтр в кристаллизатор.
     

4.3.1.7 Выделение бифторида калия
     
     В кристаллизаторе орошающий раствор, принятый из куба абсорбционной колонны, охлаждают, при перемешивании, до температуры 5°С-10°С. Для охлаждения подают рассол с температурой минус 5°С.
     
     Охлажденный раствор сливают из кристаллизатора на нутч-фильтр и отфильтровывают кристаллический бифторид калия от маточного раствора с помощью вакуум-насоса.
     
     Маточный раствор собирают в сборнике и насосом откачивают в растворитель для приготовления раствора гидрата окиси калия.
     
     Для исключения попадания маточного раствора в вакуум-насос на линии вакуума установлена ловушка.
     
     Влажную соль бифторида калия из нутч-фильтра загружают на сушку в печь с электрообогревом. Сушку соли проводят при температуре 110°С-120°С в течение 6-9 ч. Температура в печи поддерживается автоматически. Пары из печи отсасываются вентилятором и передаются для очистки на скруббер с последующим сбросом в атмосферу за пределы цеха.
     
     Высушенную и охлажденную до температуры 40°С соль бифторида калия выгружают из печи, затаривают в полиэтиленовые мешки и отправляют на склад.
     
     Поступающий на склад бифторид калия анализируют на соответствие ТУ и отгружают потребителям или используют в производстве для приготовления электролита.
     

4.3.1.8 Утилизация отходов
     
     Перед выводом в ремонт расходных емкостей остатки фтористого водорода из них испаряют и передают по газоотводной линии в абсорбционную колонну для получения плавиковой кислоты.
     
     Имеется возможность передачи остатков фтористого водорода в колонну. Пары фтористого водорода в абсорбционной колонне улавливаются водой, которая непрерывно циркулируется в колонне насосом.
     
     Воздух, очищенный от паров фтористого водорода, поступает на скруббер с последующим сбросом в атмосферу за пределы цеха.
     
     Водный раствор фтористого водорода из куба абсорбционной колонны откачивают насосом в растворитель и насосом передают на нейтрализацию гидратом окиси калия в растворитель.
     
     Нейтрализованный раствор из растворителя используют для орошения в абсорбционных колоннах или передают в кристаллизаторы с целью выделения соли бифторида калия.
     
     Отработанный электролит (трифторид калия) из электролизеров собирают в плавильные ковши и периодически подвергают регенерации с целью выделения соли бифторида калия.
     
     Регенерацию электролита проводят в растворителе, в который предварительно закачивают маточный раствор из аппарата или заливают воду. При включенной мешалке растворителя и непрерывной циркуляции маточного раствора (воды), осуществляемой насосом, в растворитель сливают загрязненный расплавленный электролит из плавильного ковша в количестве 300 кг. При перемешивании отработанный электролит растворяется. Полученный раствор из растворителя перекачивают насосом в аппарат, где нейтрализуют гидратом окиси калия до содержания в растворе 7%-11% (вес.) фтористого водорода. Из растворителя полученный раствор откачивают в кристаллизатор с последующей переработкой и выделением соли бифторида калия аналогично переработке орошающего раствора из абсорбционных колонн.
     
     Отработанную насадку зернистых фильтров периодически подвергают регенерации. Для проведения регенерации насадки фильтры отключают от работающей системы, продувают азотом, отсоединяют от коммуникаций и транспортируют вместе с насадкой в специальную кабину.
     
     Насадку в фильтрах промывают водой до нейтральной среды, контроль по универсальной индикаторной бумаге, после чего сушат горячим воздухом с температурой 100°С-120°С и расходом не более 100 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ/ч, регулируемый ограничительной диафрагмой. Воздух для сушки насадки подогревают в подогревателе с электрообогревом. Высушенную насадку выгружают из фильтра и подвергают просеиванию через сетку для разделения по фракциям в целях дальнейшего использования в фильтрах. Гранулы с размерами 3-5 мм - нижний слой, менее 3 мм - верхний слой.
     

4.3.1.9 Очистка стоков и выбросов
     
     Воздух с примесью фтористого водорода, вытесняемый из расходных емкостей при приеме в них безводного фтористого водорода, по газоотводной линии поступает в абсорбционную колонну для получения плавиковой кислоты или абсорбционную колонну. Пары фтористого водорода в абсорбционной колонне улавливаются водой, которая непрерывно циркулируется в колонне насосом.
     
     Воздух, очищенный от фтористого водорода через скруббер, выбрасывается в атмосферу за пределы цеха.
     
     Воздух из производственных помещений от оборудования, где возможно выделение кислых паров и газов поступает на газоочистные установки. Каждая газоочистная установка оборудована вытяжным вентилятором, скруббером и циркуляционным насосом, подающим в скруббер на орошение 0,6%-3,0% раствор соды кальцинированной или раствор едкого натра.
     
     Скруббер 1 обслуживает помещение и кабины зала электролиза. Скруббер 2 обслуживает помещение газгольдеров и отделение получения бифторида калия.
     
     Объем щелочного раствора в скруббере должен быть не более 2500 л.
     
     Температура циркулирующего в скруббере 1 раствора контролируется контуром и должна быть не менее 2°С.
     
     Расход циркулирующего раствора контролируется контуром и должен быть в пределах 10-40 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ/ч.
     
     Для постоянного контроля концентрации циркулирующего раствора соды или едкого нарта скрубберы 1 оборудованы рН-метрами, рН циркулирующего раствора 1 должна быть не менее 8 ед.
     
     Очищенный вентиляционный воздух из скрубберов сбрасывается в атмосферу за пределы цеха.
     
     Воды от промывки технологического оборудования при подготовке его к ремонту и смывы с полов собираются в сборник стоков (зумпф), где происходит осаждение механических примесей. Из зумпфа осветленные воды откачивают погружным насосом в канализацию кислых стоков.
     
     Отработанная вода из рубашек теплообменной аппаратуры, компрессора сливается в канализацию условно чистых стоков.
     
     Вода, сливаемая из гидрозатвора абсорбционной колонны, вакуум-насоса, сальников насосов собирается в сборник стоков, откуда сливается или откачивается насосом в канализацию кислых стоков.
     
     Взаимосвязь стадий производства фтора схематично представлена на рисунке 4.2.
     
     Описание технологического процесса и основное оборудование приведено в таблицах 4.2 и 4.3.
     
     

Рисунок 4.2 - Взаимосвязь стадий производства фтора

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ


Рисунок 4.2 - Взаимосвязь стадий производства фтора



Таблица 4.2 - Описание технологического процесса

Входной поток

Подпроцесс

Выходной поток

Основное технологическое оборудование

Эмиссии (наименование)

Жидкий фтористый водород

Прием жидкого HF

Жидкий фтористый водород

Расходная емкость фтористого водорода

HF

Жидкий фтористый водород

Испарение жидкого HF

Газообразный фтористый водород

Испарительная емкость, предназначенная для приема, хранения и испарения фтористого водорода

HF

Газообразный фтористый водород, трифторидкалия

Электролиз

Фтор газообразный, водород газообразный

Электролизная ванна

HF

Фтор газообразный

Сжатие фтора технического

Фтор газообразный

Центробежная газодувка, газгольдер

HF

Фтор газообразный

Транспортировка фтора потребителю

Фтор газообразный

Агрегат компрессорный мембранный

HF



Таблица 4.3 - Основное оборудование

Наименование оборудования

Назначение оборудования

Технологические характеристики

Испарительная емкость

Основное технологическое оборудование.

Предназначена для приема, хранения и испарения фтористого водорода

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ=5 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ.

Поверхность теплообмена змеевикового обогревателя 0,7 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Электролизная ванна

Основное технологическое оборудование.

Получение фтора

Прямоугольный аппарат, разделенный центральной плитой на 2 секции. Комплектуется катодным и анодными блоками, змеевиковым теплообменником и двумя полукрышками. Катодный блок состоит из 12 стальных пластин с перфорацией. Анодный блок состоит из 24 угольных анодов

Компрессор

Основное технологическое оборудование. Подготовка фтора для хранения и транспортировки

Производительность по воздуху - 11 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ/ч.

Давление нагнетания допустимое - 0,4-1,25 МПа (не более 12,5 кгс/смИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ)


     Расходные нормы сырья и энергоресурсов приведены в таблице 4.4.


Таблица 4.4 - Расходные нормы сырья и энергоресурсов на производство фтора

Расход

На 1 т продукта

Минимальное

Максимальное

Калий едкий, т

0,009

0,065

Фтористый водород, т

1,01

1,45

Азот, мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

59

100

Электроэнергия, кВт·ч

11360

16654

Вода, мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

264

714

Пар, Гкал

7,91

15,64

Холод - 15, Гкал

0,02

0,04

4.3.2 Производство фтористого кальция


     Мощность - 12 т/год (проектная - 0,22 т/сут).
     
     Принципиальная схема процесса получения фтористого кальция приведена на рисунке 4.3.
     
     Описание технологического процесса и основное оборудование приведены в таблицах 4.5 и 4.6.
     

4.3.2.1 Приготовление раствора фтористого калия
     
     Раствор фторида калия получается периодически из безводного фтористого водорода, хозяйственной воды и едкого калия в реакторе.
     
     В реакторе происходит экзотермическая реакция:
     

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ кДж/моль.


     Для снятия излишка тепла раствор, содержащийся в реакторе, при помощи насоса циркулирует через теплообменник, охлаждаемый рассолом с температурой минус 15°С.
     
     Полученный раствор фторида калия с концентрацией 15%-25% центробежным насосом перекачивается в емкость, или мерник. Из емкости раствор фторида калия периодически насосом закачивается в мерник. Из мерника раствор фторида калия расходуется для получения синтетического фтористого кальция.
     

4.3.2.2 Разбавление раствора хлористого кальция
     
     Раствор хлористого кальция с концентрацией не менее 32% поступает в автоцистерне из цеха, из которой насосом перекачивается в сборник. Из сборника расчетное количество раствора хлористого кальция закачивается в промежуточную емкость, в эту же емкость подается расчетное количество пожаро-хозяйственной воды из заводского трубопровода, затем производится циркуляция раствора в течение 1,5-2 ч с помощью насоса. Из мерника раствор хлористого кальция расходуется для получения синтетического фтористого кальция.
     

4.3.2.3 Получение суспензии синтетического фтористого кальция
     
     Синтетический фтористый кальций получается в реакторе в результате химического взаимодействия хлористого кальция и фторида калия в растворе при температуре 100°С-110°С.
     

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ.


     Расчетное количество раствора хлористого кальция из мерника самотеком сливается в реактор. Раствор хлористого кальция в реакторе нагревается до температуры 100°С-110°С при непрерывном перемешивании мешалкой. Образовавшаяся суспензия фтористого кальция дополнительно выдерживается в реакторе при температуре 100°С-110°С и непрерывном перемешивании мешалкой в течение 20-30 мин. После выдержки суспензия сливается на нутч-фильтр для фильтрации и промывки.
     

4.3.2.4 Фильтрация суспензии и промывка осадка фтористого кальция
     
     Фильтрация суспензии и промывка осадка фтористого кальция производится на нутч-фильтре, на котором вакуум-насосом создается разрежение минус 1-0 кгс/смИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ. В качестве фильтрующего материала применяется бельтинг. В качестве промывной жидкости используется подогретая пожаро-хозяйственная вода, которая подается на нутч-фильтр из сборника.
     

4.3.2.5 Сушка фтористого кальция
     
     Промытый осадок фтористого кальция из нутч-фильтра выгружается на противни, которые перевозятся специальной тележкой и далее помещаются в печь сушки, обогрев которой производится паром Р=4 кгс/смИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ. Температура в печи поддерживается в пределах 90°С-140°С. Процесс сушки длится 36-48 ч.
     

4.3.2.6 Дробление и просев фтористого кальция
     
     Высушенный и самоохлажденный до температуры не выше 40°С фтористый кальций из противней загружается в бункер вальцев для дробления. Раздробленный фтористый кальций поступает в мельницу воздушную, после размола фтористый кальций улавливается в циклоне. Размолотый фтористый кальций из циклона высыпается в бункер сеялки для просеивания, откуда загружается в мешки.
     
     

Рисунок 4.3 - Принципиальная схема процесса получения фтористого кальция

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ


Рисунок 4.3 - Принципиальная схема процесса получения фтористого кальция



Таблица 4.5 - Описание технологического процесса

Входной поток

Подпроцесс

Выходной поток

Основное технологическое оборудование

Эмиссии (наименование)

20% раствор едкого калия; безводный HF

Смешение 20% раствора едкого калия и безводного HF

Раствор фтористого калия

Реактор для получения фтористого калия, теплообменник

HF

32% раствор хлористого кальция, вода

Смешение раствора: 32% раствора хлористого кальция и воды

Раствор хлористого кальция

Емкость промежуточная для раствора хлористого кальция

-

20% раствор фтористого калия; 20% раствор хлористого кальция

Реакция 20% раствора фтористого калия и 20% раствора хлористого кальция

Суспензия ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ в растворе хлористого калия

Реактор с обогревом и мешалкой

-

Суспензия ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ в растворе хлористого калия

Фильтрация суспензии фтористого кальция

Сырой ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, раствор хлористого калия

Нутч-фильтр для фильтрации и промывки синтетического фтористого кальция

-

Сырой ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Сушка фтористого кальция

Сухой ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Печь-сушилка

-

Сухой ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Дробление и просев фтористого кальция

Сухой ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, дробленый

Вальцовая дробилка

-

Сухой ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, дробленый

Рассев

Отсеянный ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Сеялка для просева синтетического фтористого кальция

-



Таблица 4.6 - Основное оборудование

Наименование оборудования

Назначение оборудования

Технологические характеристики

Реактор

Получение фтористого калия, реакция HF с KOH

Вертикальный цилиндрический аппарат: диаметр - 1200 мм, высота - 1300 мм, объем - 1,5 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Емкость

Разбавление раствора хлористого кальция

Горизонтальный цилиндрический аппарат: диаметр - 1300 мм, длина - 2600 мм, объем - 2,5 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, Р-налив

Нутч-фильтр

Фильтрация и промывки синтетического фтористого кальция

Вертикальный цилиндрический аппарат без верхней крышки: высота - 330 мм, Р-вакуум

Печь сушки

Сушка синтетического фтористого кальция

Горизонтальный цилиндрический аппарат с установленным внутри паровым змеевиком и наружной изоляцией и обогревом: диаметр - 1300 мм, Р-атмосферное, длина - 1800 мм

Вальцы для дробления синтетического кальция

Дробление

Вальцы.

Эл. двигатель:

n - 1500 об./мин, N - 1,7 кВт

Мельница воздушная

Размол синтетического фтористого кальция

Мельница воздушная.

Эл. двигатель

n - 3000 об./мин, N - 10 кВ

Сеялка

Рассев синтетического фтористого кальция

Сеялка.

Эл. двигатель

n - 950 об./мин, N - 4,5 кВт


     Расходные нормы сырья и энергоресурсов приведены в таблице 4.7.
     

Таблица 4.7 - Расходные нормы сырья и энергоресурсов на производство фтористого кальция

Расход

На 1 т продукта

Диапазон

Среднее

Калий едкий, кг

1650-1850

1750

Фтористый водород, 100% кг

600

600

Кальций хлористый 32% марка "Л", кг

4900-5370

-

Электроэнергия, кВт·ч

7500-7500

-

Пар, Гкал

27,7

27,7

Вода производственная, мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

200

470

Вода хозяйственная, мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

38

38

4.3.3 Производство гексафторида серы


     Процесс получения гексафторида серы (элегаза) состоит из следующих основных стадий:
     
     - прием и хранение серы;
     
     - синтез гексафторида серы;
     
     - пиролиз газа синтеза;
     
     - очистка газа пиролиза водно-щелочным методом;
     
     - осушка и компримирование сырца гексафторида серы;
     
     - очистка гексафторида серы методом ректификации;
     
     - розлив гексафторида серы.
     
     Принципиальная схема получения гексафторида серы приведена на рисунке 4.4.
     
     Описание технологического процесса и основное оборудование приведены в таблицах 4.8 и 4.9.
     

4.3.3.1 Прием и хранение серы
     
     Прием и хранение серы осуществляется следующим образом: разгрузка с автотранспорта на склад хранения серы, доставка со склада хранения серы на пандус элегаза.
     

4.3.3.2 Синтез гексафторида серы
     
     Сера загружается в плавитель серы. Плавитель серы оборудован загрузочным люком, рубашкой для обогрева и корзиной с сеткой для улавливания твердых примесей из расплава. Расплавленная сера из плавителя передавливается по серопроводу сжатым азотом давлением не более 0,6 кгс/смИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ в реакторы синтеза гексафторида серы. Серопроводы обогреваются паром Р=5 кгс/смИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ. Реактор синтеза представляет собой пятисекционный горизонтальный аппарат, секции которого с одной стороны соединены серным коллектором и четыре секции с другой стороны объединены коллектором ввода фтора. Эти четыре секции заполнены расплавом серы и работают на синтез гексафторида серы, а пятая секция - как контрольный реактор - заполнена застывшим плавом серы, что позволяет связывать избыток фтора, оставшийся в газе синтеза.
     

4.3.3.3 Пиролиз газа синтеза
     
     Для очистки от основной токсичной примеси - пентафторида серы газ синтеза подвергается пиролизу.
     
     Предварительно газ подогревается в нагревателе газа, который состоит из двух секций. Далее газ поступает в реактор пиролиза, где при температуре стенки реактора 475°С-500°С происходит разложение пентафторида серы. Очищенный от пятифтористой серы газ из блока пиролиза с температурой 350°С-450°С поступает в смеситель. Охлажденный в смесителе до температур 60°С-120°С газ направляется на узел очистки газов пиролиза.
     

4.3.3.4 Очистка газа пиролиза водно-щелочным методом
     

Очистка газа от кислых примесей, а также тетрафторида серы и сульфурилфторида производится в трех последовательно установленных насадочных колоннах, орошаемых водой и раствором едкого калия. В первой по ходу газа колонне производится водная отмывка реакционного газа от основной массы кислых примесей. Далее газ проходит последовательно две колонны, орошаемые раствором едкого калия.
     

4.3.3.5 Осушка и компримирование сырца гексафторида серы
     
     Влажный очищенный газ, поступающий со стадии очистки, охлаждается в теплообменнике, в межтрубное пространство которого подается рассол с температурой минус 15°С. Охлажденный газ направляется в колонны, заполненные цеолитом, где происходит его осушка до содержания влаги, соответствующей температуре точки росы не выше минус 40°С. Далее осушенный газ очищается от пыли цеолита на фильтрах и поступает в ресивер. Осушенный газ из ресивера через фильтр газовый поступает в компрессор, где сжимается до 10-16 кгс/смИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ.
     

4.3.3.6 Очистка гексафторида серы методом ректификации
     
     Очистка гексафторида серы осуществляется непрерывной ректификацией в двух последовательных ректификационных колоннах. Сырец гексафторида серы из ресивера поступает на дополнительную осушку в осушители и далее в теплообменник, где охлаждается рассолом минус 15°С до температуры 7°С-15°С.
     

4.3.3.7 Розлив гексафторида серы
     
     Гексафторид серы содержанием основного вещества не менее 99,9% маc. со стадии ректификации поступает в одну из емкостей готового продукта. Соответствующий требованиям гексафторид серы разливают в баллоны.
     
     

Рисунок 4.4 - Принципиальная схема получения гексафторида серы

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ


Рисунок 4.4 - Принципиальная схема получения гексафторида серы



Таблица 4.8 - Описание технологического процесса

Входной поток

Подпроцесс

Выходной поток

Основное технологическое оборудование

Эмиссии (наименование)

Сера твердая

Прием и хранение серы

Сера жидкая

Плавитель серы

-

Сера жидкая, фтор

Синтез гексафторида серы

Синтез газ: ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, HF, ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Реактор синтеза

-

Синтез газ: ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, HF,ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Пиролиз газа синтеза

Сырец ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, HF, ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ,

Реактор пиролиза

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Сырец ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, HF, ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ,

Очистка газа синтеза

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Три последовательно установленные насадочные колонны

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Осушка и компримирование

Сырец ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Теплообменник, колонны с цеолитом для осушки газа, газовые фильтры, компрессор

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Сырец ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Ректификация гексафторида серы

Элегаз ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Ректификационная колонна, осушитель, теплообменник

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Элегаз ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Розлив готового продукта

Элегаз ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Емкость-хранилище

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ



Таблица 4.9 - Основное оборудование

Наименование оборудования

Назначение оборудования

Технологические характеристики

Плавитель серы

Плавление серы

Вертикальный аппарат с рубашкой

V=0,4 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Реактор синтеза

Процесс синтеза гексафторида серы

Сварной аппарат с 5 горизонтальными секциями, верхняя часть которых охлаждается водой, нижняя оборудована рубашкой для обогрева паром

V=0,4 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Блок пиролиза

Разложение пентафторида серы

Тип "труба в трубе"

V=303 л

температура стенки - 500°С

Колонна нейтрализации

Водная отмывка реакционного газа от кислых примесей

Колонна царговая, насадочная.

Насадка - кольца
Рашига из фторопласта-4

Н - 6970 мм;

Д - 250 мм

Колонна осушительная для осушки сырца

Осушка от влаги

Вертикальный цилиндрический аппарат

Д - 500, Н - 3000,

оборудован объемной корзиной.

Насадка - цеолит NaA

Компрессор

Сжатие газа

Мощность - 4 кВт

Колонна ректификации

Конденсация

Колонна царговая насадочная

Д - 159 мм;

Н - 7300 мм;

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ - 14,5 кгс/смИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Емкость для хранения товарного гексафторида серы

Сбор и хранение

Вертикальный аппарат с эллиптическим днищем

V - 6,3 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ;

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ - 20 кгс/смИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ


     Расходные нормы сырья и энергоресурсов приведены в таблице 4.10.
     

Таблица 4.10 - Расходные нормы сырья и энергоресурсов на производство гексафторида серы

Расход

На 1 т продукта

Диапазон

Среднее

Сера молотая

0,24-0,37

0,305

Калий едкий

0,074-0,242

0,158

Цеолит

0,13-0,77

0,45

Фтор-газ

0,91-1,0

0,955

Электроэнергия, кВт·ч

1184-1736

1460

Пар, Гкал

7,9-15,6

11,75

Вода производственная, мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

10,8-29,1

19,95

Вода оборотная, мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

538-1220

879

Холод - 15, Гкал

2-2,3

2,15

Холод - 40, Гкал

1,02-2,2

1,61

Воздух, мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

829-1976

1402,5

Азот, мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

12-50

31

4.4 Текущие уровни эмиссий в окружающую среду

4.4.1 Производство фтора


     Выбросы и сбросы загрязняющих веществ приведены в таблицах 4.11 и 4.12. Осуществляется сброс сточных вод в систему водоотведения.
     

Таблица 4.11 - Выбросы загрязняющих веществ в атмосферу

Источник выброса

Наименование загрязняющего вещества

Метод очистки, повторного использования

Объем и/или масса выбросов загрязняющих веществ после очистки

Диапазон

Среднее значение

Производство фтора

Фтористый водород (HF)

Конденсация, водная и щелочная абсорбция

0,03-0,86 мг/мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

0,23 мг/мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

-

1,52 кг/т



Таблица 4.12 - Сбросы загрязняющих веществ

Источник сброса

Наименование загрязняющего вещества

Направление сбросов

Метод очистки, повторного использования

Объем и/или масса сбросов загрязняющих веществ после очистки

Диапазон

Среднее значение

Производство фтора

Фторид-анион

Накопитель, канализация кислых стоков

Нейтрализация

2,5-5,0 мг/л

3,75 мг/л

-

-

20,45 кг/т

4.4.2 Производство фтористого кальция


     Выбросы загрязняющих веществ и прочие факторы воздействия приведены в таблицах 4.13 и 4.14.
     
     Сбросы не образуются.
     
     Производственные отходы не образуются.
     

Таблица 4.13 - Выбросы загрязняющих веществ в атмосферу

Источник выброса

Наименование загрязняющего вещества

Метод очистки, повторного использования

Объем и/или масса выбросов загрязняющих веществ после очистки

Диапазон

Среднее значение

Производство фторида кальция

Фтористый водород (HF)

Абсорбция

0,01-0,33 мг/мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

0,17 мг/мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

-

-

2,41 кг/т



Таблица 4.14 - Прочие факторы воздействия

Наименование

Источник воздействия

Единицы измерения

Уровень воздействия

Метод снижения уровня воздействия до нормативных показателей

Интервал

Ср.

Шум

Мельница воздушная для размола синтетического фтористого кальция

дБА

98,6

98,6

Проведение мероприятий по шумозащите

4.4.3 Производство гексафторида серы


     Выбросы и сбросы загрязняющих веществ приведены в таблицах 4.15 и 4.16.
     
     Осуществляется сброс сточных вод в систему водоотведения.
     

Таблица 4.15 - Выбросы загрязняющих веществ в атмосферу

Источник выброса

Наименование загрязняющего вещества

Метод очистки, повторного использования

Объем и/или масса выбросов загрязняющих веществ после очистки

Диапазон

Среднее значение

Производство гексафторида серы

Гексафторид серы (ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ)

-

16,5-16,6 кг/т

16,52 кг/т



Таблица 4.16 - Сбросы загрязняющих веществ

Источник сброса

Наименование загрязняющего вещества

Направление сбросов

Метод очистки, повторного использования

Объем и/или масса сбросов загрязняющих веществ после очистки

Диапазон

Среднее значение

Производство гексафторида серы

Фторид ион

Накопитель, канализация кислых стоков

-

-

139,7 кг/т

Раздел 5. Производство пероксида водорода

5.1 Общая информация


     Пероксид водорода (перекись водорода, химическая формула ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ) изготавливается в зависимости от назначения в виде водного раствора с концентрацией 30% мас.-40% мас. по [23], [24], [25] либо в виде высококонцентрированного раствора, содержащего стабилизатор (пирофорнокислый натрий, оловяннокислый натрий) и ингибитор коррозии (азотнокислый аммоний) в соответствии с [26].
     
     Физико-химические показатели пероксида водорода различных марок приведены в таблицах 5.1-5.3.
     

Таблица 5.1 - Требования к физико-химическим показателям выпускаемого пероксида водорода [23], [26]

Наименование показателя

Норма по [23]

Норма по [26]

медицинская

техническая

Марка А

Марка Б

Марка
ПВ-85

Марка
ПВ-98

Марка ПВ-100

Высший сорт

Первый сорт

Массовая доля пероксида водорода, %

30-40

30-40

30-40

30-40

Не менее 84,5

Не менее 97,5

Не менее 99,5

Массовая концентрация серной кислоты, г/дмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, не более

0,30

0,35

-

-

-

-

-

Массовая концентрация уксусной кислоты, г/дмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, не более

-

-

6

8

-

-

-



Таблица 5.2 - Требования к физико-химическим показателям выпускаемого пероксида водорода марок Б и В [24]

Наименование показателей

Норма для марок Б и В

Б-6

Б-8

В-6

В-8

1 Внешний вид

Бесцветная прозрачная жидкость

2 Массовая доля пероксида водорода, %

35-40

35-40

50-55

50-55

3 Массовая концентрация свободных кислот (в пересчете на серную), г/дмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, не более

-

-

-

-

4 Массовая концентрация уксусной кислоты, г/дмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, не более

6

8

6

8

5 Массовая концентрация нелетучего остатка, г/дмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, не более

0,7

0,7

0,7

0,7



Таблица 5.3 - Требования к физико-химическим показателям выпускаемого пероксида водорода [25]

Наименование показателя

Значение для марок

А

Б

В

1 Внешний вид

Бесцветная прозрачная жидкость

2 Массовая доля пероксида водорода, %

35-50

35-50

50-60

3 Массовая концентрация уксусной кислоты, г/дмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, не более

6

6

6

4 Массовая концентрация нелетучего остатка, г/дмИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, не более

0,7

0,8

1,0

5 Показатель активности ионов водорода, рН

0,0-3,0

0,0-3,0

0,0-2,0

6 Термостабильность (степень разложения за 16 ч при 96°С), %, не более

5

15

5


     Водный раствор пероксида водорода используется как окисляющий, гидроксилирующий и эпоксидирующий агент в химических производствах, как отбеливающее средство для хлопка, текстиля, шерсти, бумаги, синтетических волокон, находит применение в косметике, в фармацевтической, пищевой, строительной областях промышленности, а также в области окружающей среды, являясь универсальным реагентом для обезвреживания токсичных веществ в промышленных стоках и газовых выбросах. Концентрированный пероксид водорода может применяться в качестве жидкого унитарного топлива и окислителя в двухкомпонентных ракетных топливах.
     
     Технология производства пероксида водорода в настоящее время развивается на основе использования органического сырья. Наибольшее распространение получили два метода получения ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ: антрахиноновый и изопропиловый, в которых органические соединения играют роль переносчика водорода. Сущность первого способа заключается в восстановлении антрахинона или алкилантрахинона с последующим его окислением и образованием перекиси водорода и регенерацией исходного антрахинона. Изопропиловый способ включает жидкофазное окисление изопропанола с последующим выделением образовавшейся перекиси водорода:
     

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ.


     Образовавшийся ацетон восстанавливают водородом до изопропанола и возвращают в цикл.
     
     

5.2 Описание технологических процессов, используемых в производстве пероксида водорода

Современный промышленный способ получения пероксида водорода основан на окислении изопропилового спирта (изопропиловый метод). Сырьем процесса является водород, изопропиловый спирт. Принципиальная технологическая схема с замкнутым циклом по спирту приведена на рисунке 5.1.
     
     Схема включает следующие этапы:
     
     - перегонка изопропанола;
     
     - окисление изопропилового спирта;
     
     - двухстадийная перегонка реакционного раствора с выделением перекиси водорода;
     
     - разделение изопропанола и ацетона;
     
     - гидрирование ацетона;
     
     - очистка сточных вод;
     
     - абсорбция сдувок со стадии гидрирования;
     
     - очистка отходящих газов со стадии окисления;
     
     - абсорбция сдувок (дыхания) емкостей, колонн.
     
     

Рисунок 5.1 - Принципиальная схема получения пероксида водорода

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ


Рисунок 5.1 - Принципиальная схема получения пероксида водорода


     Очистка (перегонка) изопропилового спирта
     
     Сырье (изопропиловый спирт) подвергают дистилляции в колонне подготовки спирта.
     
     Подогретый раствор изопропанола поступает в ректификационную колонну с колпачковыми тарелками, где за счет многократного испарения и конденсации происходит очистка и укрепление изопропанола до состава азеотропа.
     
     Тепло, необходимое для процесса ректификации, сообщается через кипятильник колонны, обогреваемый паром.
     
     Пары из верхней части колонны конденсируются в теплообменнике и направляются в приемную емкость. Изопропанол из приемной емкости далее направляется на стадию окисления.
     
     Из приемной емкости часть раствора подается в колонну в виде флегмы.
     
     Кубовый раствор колонны, представляющий собой загрязненную воду с примесью изопропанола, ацетона и пероксида водорода, после охлаждения направляется в санитарную колонну для очистки сточных вод.
     
     Окисление изопропилового спирта
     
     Далее на стадии окисления изопропиловый спирт окисляют в противоточном реакторе-окислителе кислородом воздуха или воздушно-кислородной смеси ВКС (давление - от 1,0 до 1,2 МПа, температура - от 105°С до 148°С).
     
     Контакт изопропанола с воздухом или ВКС осуществляется при противоточном движении жидкости и газа за счет барботирования последнего через жидкость по всей высоте реактора-окислителя. Реакционный раствор из нижней части окислителя непрерывно отводится, последовательно проходит систему теплообменников и холодильников, где охлаждается и сливается в емкость для дальнейшей переработки.
     
     Отходящие газы, содеражащие азот, кислород и органические примеси из реактора-окислителя, поступают на промывку в абсорбер для улавливания изопропилового спирта и ацетона и затем возвращаются на санитарную колонну и далее в процесс окисления.
     
     Выделение пероксида водорода
     
     Реакционный раствор после реактора-окислителя из емкости насосом непрерывно направляется в вакуумную ректификационную колонну для выделения пероксида водорода под вакуумом 64-77 кПа через теплообменник, где нагревается паром. В колонне методом ректификации идет разделение паров "органики" (ацетон, изопропанол), перемещающихся вверх, и водного раствора пероксида водорода, перетекающего в кубовую часть колонны. В линию питания колонны предусмотрена подача водного раствора ингибитора коррозии.
     
     Тепло, необходимое для процесса ректификации, сообщается через трубчатый кипятильник, обогреваемый паром.
     
     Кубовая жидкость, представляющая собой готовый продукт - пероксид водорода, поступает самотеком в приемную емкость, через холодильник, охлаждаемый оборотной водой.
     
     Отгоняемая в дистиллят смесь изопропилового спирта, ацетона и воды после конденсации паров собирается в приемной емкости, затем направляется в колонну на стадию разделения изопропанола и ацетона.
     
     Разделение изопропанола и ацетона
     
     Разделение изопропилового спирта и ацетона ведется методом ректификации на непрерывно действующей колонне с одновременной очисткой ацетона от примесей методом дробной конденсации.
     
     Исходная смесь - водный раствор изопропанола и ацетона с узла выделения товарного пероксида водорода из емкости насосом подается в подогреватель-рекуператор, обогреваемый кубовой жидкостью, затем в подогреватель, обогреваемый паром.
     
     Тепло, необходимое для процесса ректификации подводится через испаритель, обогреваемый паром.
     
     Кубовая жидкость, отдав свое тепло в теплообменнике-рекуператоре исходному раствору, после дополнительного захолаживания в холодильнике сливается в емкости для дальнейшей переработки на стадии окисления.
     
     Пары ацетона, выходящие из верха колонны, поступают в конденсатор и, охлаждаясь дополнительно в холодильнике, оборотной водой сливаются в приемную емкость для направления на стадию гидрирования.
     
     Гидрирование ацетона
     
     Гидрирование ацетона проводят в трубчатом реакторе с рециклом водорода в присутствии никелевого катализатора при температуре от 70°С до 150°С.
     
     Жидкая фаза, содержащая изопропанол из конденсаторов, охлаждаемых оборотной водой после очистки на фильтрах от возможных механических примесей, поступает в емкость для направления на колонну перегонки спирта, затем направляется на стадию окисления.
     
     Газовые выбросы со стадии гидрирования, содержащие пары ацетона и изопропанола очищаются в абсорбере, орошаемом паровым конденсатом.
     
     Абсорбер для очистки газовых выбросов работает в режиме противотока. В нижнюю часть подается газовая смесь, в верхнюю - конденсат. Очищенный газ сбрасывается в атмосферу. Абсорбент сливается в сборник, затем - на колонну очистки сточных вод.
     
     Очистка сточных вод
     
     Сточные воды, а также водные растворы, содержащие изопропанол и ацетон (абсорбенты со стадии очистки отходящих газов с окислителей, очистки сдувок с гидрирования, очистки сдувок дыхания емкостей), собирают в емкость, откуда насосами подают через очиститель в теплообменник-рекуператор, обогреваемый кубовой жидкостью из санитарной колонны. Далее раствор поступает в теплообменник, где нагревается паром и подается на санитарную колонну для перегонки сточных вод.
     
     Ректификация на колонне ведется с целью извлечения изопропанола и ацетона из сточных вод и получения "кубовой" жидкости с массовой концентрацией "органики" (изопропиловый спирт, ацетон) в пределах допустимых норм.
     
     Тепло, необходимое для процесса ректификации, сообщается через кипятильник, обогреваемый паром.
     
     Пары изопропанола, ацетона и воды из верхней части колонны поступают в конденсатор, охлаждаемый оборотной водой, где конденсируются и поступают частично в виде флегмы в колонну, частично в виде дистиллята в приемную емкость и далее на стадию окисления, часть на колонну разделения изопропанола и ацетона.
     
     "Кубовый" раствор, отдав свое тепло в теплообменнике-рекуператоре исходному раствору, поступает в теплообменник для дополнительного захолаживания оборотной водой, затем направляется на станцию нейтрализации и на БОС.
     
     Описание технологического процесса приведено в таблице 5.4, перечень основного оборудования - в таблице 5.5.
     

Таблица 5.4 - Описание технологического процесса производства пероксида водорода

Входной поток

Подпроцесс

Выходной поток

Основное технологическое оборудование

Эмиссии

Изопропиловый спирт: со склада, со стадии разделения, со стадии гидрирования

Перегонка изопропанола

Очищенный изопропиловый спирт.

Кубовый остаток

Тарельчатая колонна, теплообменник, испаритель

Изопропиловый спирт

Очищенный изопропиловый спирт.

Изопропиловый спирт со стадии разделения.

Воздух (или воздушно-
кислородная смесь)

Окисление изопропилового спирта

Реакционный раствор.

Отходящие газы

Реактор-окислитель, холодильник, теплообменник

Изопропиловый спирт, ацетон

Реакционный раствор

Двухстадийная перегонка реакционного раствора с выделением перекиси водорода

Пероксид водорода.

Смесь изопропилового спирта и ацетона

Ректификационная колонна

-

Смесь изопропилового спирта и ацетона

Разделение изопропанола и ацетона

Ацетон.

Изопропанол

Тарельчатая колонна

-

Ацетон.

Водород (свежий, циркуляционный)

Гидрирование ацетона

Изопропанол.

Сдувки

Трубчатый реактор

-

Абсорбент со стадии абсорбции сдувок.

Абсорбент со стадии очистки отходящих газов

Очистка сточных вод

Сточные воды

Колонна

-

Сдувки со стадии гидрирования ацетона.

Конденсат

Абсорбция сдувок со стадии гидрирования

Абсорбент.

Газы в атмосферу

Абсорбер

Изопропиловый спирт, ацетон

Отходящие газы.

Конденсат

Очистка отходящих газов со стадии окисления

Абсорбент

Абсорбер

Изопропиловый спирт, ацетон

Сдувки от емкостей, колонн.

Конденсат

Абсорбция сдувок (дыхания) емкостей, колонн

Абсорбент

Абсорбер

Изопропиловый спирт, ацетон



Таблица 5.5 - Перечень основного оборудования производства пероксида водорода

Наименование оборудования

Назначение оборудования

Существенные характеристики технологического оборудования

Тарельчатая колонна перегонки изопропанола

Перегонка изопропанола

Диаметр 1,8 м, общая высота 31,6 м, 40 тарелок, расчетное давление 0,03 МПа, объем куба 4,6 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Реактор-окислитель

Окисление изопропилового спирта

Полый аппарат колонного типа разделенный на секции.

Объем 252 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, диаметр 3,2 м, общая высота 25 м

Вакуумная ректификационная колонна

Выделение пероксида водорода из реакционной смеси

Колонна с регулярной насадкой.

Диаметр 3 м, общая высота 18 м

Ректификационная колонна

Разделение изопропанола и ацетона

Колонна с регулярной насадкой.

Объем 96 мИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ, диаметр 3 м, общая высота 14,7 м, 20 тарелок, расчетное давление 0,1 МПа

Доступ к полной версии этого документа ограничен

Ознакомиться с документом вы можете, заказав бесплатную демонстрацию систем «Кодекс» и «Техэксперт».

Что вы получите:

После завершения процесса оплаты вы получите доступ к полному тексту документа, возможность сохранить его в формате .pdf, а также копию документа на свой e-mail. На мобильный телефон придет подтверждение оплаты.

При возникновении проблем свяжитесь с нами по адресу uwt@kodeks.ru

ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Название документа: ИТС 34-2017 Производство прочих основных неорганических химических веществ

Номер документа: 34-2017

Вид документа: Информационно-технический справочник по наилучшим доступным технологиям

Принявший орган: Росстандарт

Статус: Документ в силу не вступил

Дата принятия: 15 декабря 2017

Дата начала действия: 01 июля 2018
Информация о данном документе содержится в профессиональных справочных системах «Кодекс» и «Техэксперт»
Узнать больше о системах