МУК 4.1.3410-16

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ

     

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ

     
Определение остаточных количеств валифеналата в воде, почве, ботве и клубнях картофеля, винограде и виноградном соке и его метаболитов (IR 5839 и PCBA) в воде и почве методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием

1. Разработаны сотрудниками ФГБНУ "Всероссийский НИИ защиты растений" и ООО "Инновационный центр защиты растений" (В.И.Долженко, И.А.Цибульская, А.С.Комарова, Т.Д.Черменская).

2. Рекомендованы к утверждению Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека (протокол от 22 декабря 2016 г. N 2).

3. Утверждены Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации А.Ю.Поповой 29 декабря 2016 г.

4. Введены впервые.

Свидетельство о метрологической аттестации N 01.5.04.233/01.00043/2016.

Настоящие методические указания устанавливают порядок применения метода высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-спектрометрическим детектированием для определения массовой концентрации валифеналата в воде в диапазоне концентраций 0,002-0,02 мг/л, в почве, ботве и клубнях картофеля, винограде и виноградном соке в диапазоне концентраций 0,01-0,1 мг/кг и его метаболитов в воде в диапазоне концентраций 0,002-0,02 мг/л, в почве в диапазоне концентраций 0,01-0,1 мг/кг.

Методические указания носят рекомендательный характер.

Валифеналат

N-(изопропоксикарбонил)-L-валил-(3RS)-3-(4-хлорфенил)--аланинат (ИЮПАК).

Брутто формула: .

Молекулярная масса: 398,9.

Эквимолярная смесь диастереомеров (S,S- и S,R-).

Белое кристаллическое вещество без запаха.

Растворимость в воде 24,1 мг/л (рН от 4,9 до 5,9), 45,5 мг/л (рН от 9,5 до 9,8). Растворимость: в ацетоне - 29,3 г/л, дихлорэтане - 14,4 г/л, этилацетате - 25,4 г/л, н-гептане - 25 мг/л, метаноле - 28,8 г/л, ксилоле - 2,31 г/л.

рКа=-1,78 (25°С).

Гидролитическая стабильность: стабилен при рН 4 и 50°С, медленно при рН 7 и 25°С, быстро при рН 9 и 50°С. Основной продукт гидролиза при pH 9 IR-5839. Оба метаболита стабильны к гидролизу при нормальных условиях.

Валифеналат имеет очень низкую персистентность в почве и быстро образует главный метаболит IR-5839, который, в свою очередь, также быстро деградирует до 4-хлорбензойной кислоты.

Валифеналат не обладает острой пероральной, дермальной и ингаляционной токсичностью, не является ирритантом.

IR-5839

Брутто формула: .

Молекулярная масса: 385.

Пероральная токсичность для крыс >2000 мг/кг. Не генотоксичен.

4-хлорбензойная кислота (PCBA)

Брутто формула: .

Молекулярная масса: 156,7.

рКа=3,98 (25°С)

Пероральная токсичность для крыс 1170 мг/кг. Не генотоксична.

Гигиенические нормативы для валифеналата и его метаболитов в России не установлены.

1. Погрешность измерений

При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности Р=0,95 не превышает значений, приведенных в табл.1 для соответствующих диапазонов концентраций.

Таблица 1

     
Метрологические параметры для 4-хлорбензойной кислоты

     

Таблица 2

     
Метрологические параметры для IR-5839

     

Таблица 3

     
Метрологические параметры для валифеналата

     

Таблица 4

     
Полнота извлечения 4-хлорбензойной кислоты, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для n=20, Р=0,95

     

Таблица 5

     
Полнота извлечения IR-5839, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для n=20, Р=0,95

     

Таблица 6

     
Полнота извлечения валифеналата, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для n=20, Р=0,95

2. Метод измерений

Метод основан на определении валифеналата и его метаболитов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с использованием масс-спектрометрического детектора после извлечения из образцов ацетонитрилом и очистки ацетонитрильного экстракта на патронах для твердофазной экстракции (ТФЭ).