ГОСТ ISO 20884-2016 Нефтепродукты жидкие. Определение содержания серы в автомобильных топливах. Метод рентгенофлуоресцентной спектрометрии с дисперсией по длине волны (Переиздание)

     9 Калибровка

9.1 Общие требования

Перед проведением калибровки удостоверяются, что спектрофотометр находится в оптимальных условиях после подготовки согласно разделу 8 и работает стабильно (см. 8.3).

Для проб с содержанием серы в диапазонах от 5 до 60 мг/кг и от 60 до 500 мг/кг калибровка должна проводиться отдельно.

9.2 Калибровочные растворы

Наливают калибровочные растворы (7.3) в соответствующие кюветы в таком количестве, чтобы обеспечивался минимальный объем (см. следующий абзац). В зависимости от диапазона содержания серы все калибровочные растворы, приготовленные в соответствии с таблицами 2 и 3, должны подвергаться измерениям в порядке, соответствующем увеличению содержания серы. Последовательно измеряют скорость счета импульсов для рентгенофлуоресцентного излучения S при длине волны 0,5373 нм и скорость счета импульсов для фонового излучения при длине волны 0,545 нм. Для приборов с монохроматическим возбуждением проведение измерения для фонового излучения не требуется (см. 5.1).

Слишком малое количество испытуемой пробы при испытании летучих продуктов приводит к получению недостоверных результатов измерений, а также обуславливает возникновение эффектов испарения/концентрирования пробы. В то же время слишком большое количество пробы вызывает деформацию окна кюветы, особенно в случае проведения измерений для проб, содержащих легкие ароматические соединения. Минимальный объем пробы в кювете определяют следующим образом: измеряют чистую скорость счета импульсов для объема пробы, равного 1 мл, а затем добавляют пробу и повторяют измерение. Измерения повторяют до тех пор, пока чистая скорость счета импульсов не будет сохранять постоянное значение при увеличении объема пробы. Строят кривую зависимости чистой скорости счета импульсов от объема пробы и выбирают значение объема пробы, расположенное выше точки, в которой кривая переходит в прямую линию.

9.3 Калибровочные кривые

Чистую скорость счета импульсов, , вычисляют по формулам (1) или (2). Строят кривую зависимости чистой скорости счета импульсов, , от содержания серы. Используя программное обеспечение спектрометра или программу для работы с электронными таблицами вычисляют регрессию значений для проведения вычислений по формуле (3).

Вычисление регрессии может быть выполнено отдельно или с использованием вычислительного устройства спектрометра.

                                                                                  (1)

при измерении уровня фонового излучения, или

                                                                                          (2)

при монохроматическом возбуждении, когда фоновое излучение не определяют,

,                                                                    (3)

где - чистая скорость счета импульсов для соответствующего определения;

- скорость счета импульсов S рентгенофлуоресцентного излучения при длине волны 0,5373 нм;

- скорость счета импульсов фонового излучения при длине волны 0,545 нм;

- содержание серы в соответствующем калибровочном растворе, мг/кг;

, , - параметры регрессии;

- чистая скорость счета импульсов, полученная из регрессии для содержания серы, равного .

Примечание - Если калибровочная кривая является прямой линией, параметр с может быть равен 0.

9.4 Контроль калибровки

Регулярно, не реже одного раза в шесть месяцев, контролируют не менее двух точек на каждой калибровочной кривой. При проведении данного контроля настоятельно рекомендуется использовать образцы контроля качества с известным содержанием серы. Контроль обязательно проводят в случае использования пленки из новой партии. Если результаты контроля отличаются от калибровочной кривой, калибровку проводят заново. Контрольные пределы устанавливаются исходя из карт статистического контроля лаборатории, однако исходные значения должны быть установлены до проведения контроля. Предел повторяемости, приведенный в настоящем стандарте, или равный 0,7 воспроизводимости, являются приемлемыми исходными значениями. При наличии сомнений относительно рабочего состояния оборудования (например, при возникновении дрейфа), калибровку проводят заново.