ГОСТ 32689.3-2014

     

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

Продукция пищевая растительного происхождения

МУЛЬТИМЕТОДЫ ДЛЯ ГАЗОХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСТАТКОВ ПЕСТИЦИДОВ

Часть 3

Идентификация и обеспечение правильности результатов

Foods of plant origin. Multiresidue methods for the gas chromatographic determination of pesticide residues. Part 3. Determination and confirmatory tests

МКС 67.080.01

Дата введения 2016-01-01

Предисловие

Цели, основные принципы и общие правила проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0 "Межгосударственная система стандартизации. Основные положения" и ГОСТ 1.2 "Межгосударственная система стандартизации. Стандарты межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, обновления и отмены"

Сведения о стандарте

1 РАЗРАБОТАН Федеральным государственным образовательным учреждением высшего профессионального образования "Московский государственный университет пищевых производств" (ФГБОУ ВПО "МГУПП")

2 ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3 ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол от 25 июня 2014 г. N 45)

За принятие проголосовали:

(Поправка. ИУС N 4-2020).

4 Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 19 августа 2014 г. N 895-ст ГОСТ 32689.3-2014 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 января 2016 г.

5 Настоящий стандарт соответствует европейскому стандарту EN 12393-3:2008* "Продукция пищевая растительного происхождения. Мультиметоды для газохроматографического определения остатков пестицидов. Часть 3. Определение и проверка соответствия техническим условиям" ("Foods of plant origin - Multiresidue methods for the gas chromatographic determination of pesticide residues - Part 3: Determination and confirmatory tests", NEQ)

________________

* Доступ к международным и зарубежным документам, упомянутым в тексте, можно получить, обратившись в Службу поддержки пользователей. - Примечание изготовителя базы данных.

6 ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

7 ПЕРЕИЗДАНИЕ. Ноябрь 2019 г.

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта и изменений к нему на территории указанных выше государств публикуется в указателях национальных стандартов, издаваемых в этих государствах, а также в сети Интернет на сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации.

В случае пересмотра, изменения или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации в каталоге "Межгосударственные стандарты"

ВНЕСЕНА поправка, опубликованная в ИУС N 4, 2020 год

Поправка внесена изготовителем базы данных

     1 Область применения

Настоящий стандарт распространяется на пищевую продукцию растительного происхождения и устанавливает требования к идентификации и обеспечению правильности результатов методов для газохроматографического определения остатков органогалогенных, органофосфорных и (или) органоазотных пестицидов.

Примечание - Настоящий стандарт рекомендуется применять в целях апробации и накопления дополнительной информации в части его применения.

     2 Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы нормативные ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ 32689.1 Продукция пищевая растительного происхождения. Мультиметоды для газохроматографического определения остатков пестицидов. Часть 1. Общие положения

ГОСТ 32689.2 Продукция пищевая растительного происхождения. Мультиметоды для газохроматографического определения остатков пестицидов Часть 2. Методы экстракции и очистки

Примечание - При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов и классификаторов на официальном интернет-сайте Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (www.easc.by) или по указателям национальных стандартов, издаваемым в государствах, указанных в предисловии, или на официальных сайтах соответствующих национальных органов по стандартизации. Если на документ дана недатированная ссылка, то следует использовать документ, действующий на текущий момент, с учетом всех внесенных в него изменений. Если заменен ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, то следует использовать указанную версию этого документа. Если после принятия настоящего стандарта в ссылочный документ, на который дана датированная ссылка, внесено изменение, затрагивающее положение, на которое дана ссылка, то это положение применяется без учета данного изменения. Если ссылочный документ отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

     3 Общие положения

Установленные в настоящем стандарте методы позволяют проводить идентификацию и количественное определение содержания остатков пестицидов методами газовой хроматографии с использованием селективных детекторов. Все важные результаты должны быть подтверждены с точки зрения идентификации и количественного содержания веществ. Перечисленные в настоящем стандарте методы, такие, как газовая хроматография с использованием альтернативных разделительных колонок и альтернативных детекторов, высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ), фракционирование на колонке, дериватизация, а также спектральные измерения подходят для подтверждения результатов. Результаты, полученные с использованием масс-спектрометрии, имеют максимальное значение для подтверждения результатов идентификации.

     4 Определение остатков пестицидов

4.1 Газовая хроматография (ГХ)

4.1.1 Общие положения

При определении остатков пестицидов методом газовой хроматографии применяют газохроматографическую систему, инжектор, детектор и термостат колонок, которой нагревают отдельно. Преимуществом метода является подача анализируемого раствора непосредственно в колонку. Выбор и состав хроматографической системы осуществляет аналитик на основании своего опыта, однако необходимо выполнять условия, приведенные ниже.

Детекторы настраивают в точном соответствии с указаниями производителя. Изменение чувствительности детектора регулярно контролируют по линейности градуировочной зависимости стандартного раствора пестицидов. Блок обработки данных газохроматографической разделительной системы должен быть оборудован программно-аппаратным комплексом, который позволяет проводить оценку не только по высоте пика, но и по его площади.

Обычные условия газовой хроматографии приведены в приложении А.

4.1.2 Колонки для газовой хроматографии

Колонки для газовой хроматографии выдерживают в течение 24 ч при температуре, близкой к максимально рекомендованной рабочей температуре соответствующей стационарной фазы; разделяющую способность и избирательность контролируют при соответствующей рабочей температуре с помощью стандартных растворов пестицидов. Во время кондиционирования конец колонки отсоединяют от детектора.

В качестве газа-носителя применяют чистый сухой азот (без примесей кислорода и воды), водород или гелий. Скорость потока зависит от величины и типа колонки. В общем случае скорость потока газа настраивают как можно точнее. Все подводы газа должны быть оборудованы фильтрами, наполненными "молекулярным ситом", которые регулярно регенерируют. В общем случае должно быть гарантировано, что все условия газовой хроматографии (длина колонок, тип стационарной фазы, температуры инжектора, детектора и колонки, скорость потока газа и т.д.) будут выбраны и настроены таким образом, что возможно имеющиеся остатки пестицидов будут отделены максимально полно.

Благодаря своей разделяющей способности, сроку службы и механическим характеристикам лучше использовать колонки из кварца (fused silica), которые имеют внутренний диаметр от 0,20 до 0,35 мм и длину от 10 до 60 м. В некоторых случаях применяют так называемые широкие колонки с внутренним диаметром от 0,5 до 0,8 мм.

В качестве стационарной фазы чаще всего используют*:

_______________

* Данная информация является рекомендуемой и приведена для удобства пользователей настоящего стандарта.

- SE-30 (соответствует О\/-1, DB-1, СР Sil 5, ВР-1, SPB-1 и т.д.);

- SE-54 (соответствует DB-5, СР Sil 8, ВР-5, SPB-5 и т.д.);

- OV-17 (соответствует OV-11, OV-22, SP-2250, DC-710, DB-608 и т.д.);

- DB-1301 (соответствует DB-624);

- DB-1701 (соответствует О\/-1701, CP-Sil 19-СВ, ВР-10, SPB-7 и т.д.);

- OV-225 (соответствует DB-225, SIL-43-CB, SPB-2330 и т.д.);

- WAX (соответствует DB-WAX, CP-WAX-52-CB, Carbowax 20 М и т.д.).

4.1.3 Способы инжекции

Пригодны различные способы инжекции, например, ввод пробы без деления потока или с использованием испарителя с программируемой температурой для ввода проб большого объема (PTV). Их применение зависит от условий работы прибора и специальных требований.

4.1.4 Детекторы

Используют детекторы в соответствии с ГОСТ 32689.1.

4.2 Предварительное определение

Линейный диапазон измерений детектора при выбранных условиях для газовой хроматографии определяют путем инжекции разбавленных градуировочных растворов.

Необходимый объем раствора экстракта (от 1,0 до 10,0 мм в зависимости от системы), очищенного в соответствии с методом, изложенным в ГОСТ 32689.2, инжектируют в газовый хроматограф. Полученная таким образом хроматограмма позволяет как идентифицировать, так и определять примерную концентрацию остатков пестицидов в растворе экстракта.

4.3 Количественное определение остаточных количеств пестицидов

Все измерения осуществляют в линейном диапазоне детектора. Для определения остатков пестицидов готовят не менее двух градуировочных растворов с различной концентрацией в одном и том же растворителе, в котором находится очищенный раствор экстракта. Их концентрация должна примерно соответствовать ожидаемой концентрации остатков пестицидов в очищенном растворе экстракта. Инжектируют одинаковые объемы очищенного раствора экстракта и двух или более стандартных растворов. Особое внимание обращают на то, чтобы перед каждым анализируемым раствором и после него инжектировался стандартный раствор, чтобы можно было обнаружить возможные изменения параметров газохроматографической системы.

Измеряют либо площадь, либо высоту пика. Результаты двух инжекций одного и того же стандартного раствора должны отличаться друг от друга максимум на 10%. Необходимо использовать образец сравнения в качестве внутреннего стандарта.

Образцы сравнения и очищенные экстракты обязательно растворяют в одинаковом растворителе, так как в противном случае получают другой профиль испарения, который может привести к изменению значения времени удерживания и площади или высоты пика.

Определение возможно только тогда, когда степень обнаружения вещества из числа многократных определений лежит в диапазоне от 70% до 110% с относительным стандартным отклонением 20%. Соблюдение этого условия проверяют путем регулярного контроля значения повторного определения у проб с известными добавками.

     5 Методы подтверждения результатов

5.1 Общие положения

Подтверждение результатов испытаний особенно важно при определении остатков пестицидов, которые обычно не встречаются в данной матрице, и когда предполагается превышение их максимального количества [1]. Иногда встречается загрязнение веществами, которые не являются пестицидами, но при некоторых хроматографических методах ведут себя аналогичным образом и поэтому могут привести к ошибочному толкованию результатов. Например, сигналы эфиров солей фталевой кислоты (фталатов) при использовании детекторов электронного захвата и серосодержащих веществ при применении азотно-фосфорных детекторов.

Различают два метода подтверждения результатов:

- количественный - когда содержание пестицидов предположительно превышает их максимально допустимые количества;

- качественный - если остатки оказываются нетипичными.

Примечание - К качественным методам относят химические реакции или разделения, при которых некоторая доля остатка теряется. Особые проблемы при подтверждении появляются в случаях, когда максимальные количества находятся в области границ определения.