ГОСТ Р ЕН ИСО 20847-2010 Нефтепродукты. Определение содержания серы в автомобильных топливах методом рентгенофлуоресцентной энергодисперсионной спектрометрии

Приложение А
(справочное)

     
Помехи

А.1 Спектральные помехи

Спектральные помехи возникают, когда элементы, присутствующие в составе испытуемого образца, излучают рентгеновские лучи, которые детектор из-за наложения спектральных пиков не может отделить от характеристического рентгеновского К-излучения серы. В приборах с газонаполненным пропорциональным детектором мешающие химические элементы при их содержании более чем одна десятая часть измеренного содержания серы или более приблизительно 100 мг/кг будут также вызывать помехи. Мешающие элементы - это свинец, кремний, фосфор, кальций, калий и галогены. Испытуемые образцы, содержащие эти элементы, не включены в область применения настоящего стандарта.

А.2 Эффекты матрицы

А.2.1 Общие положения

Изменения концентрации элементов в составе испытуемого образца вызывают эффекты матрицы. Такие изменения прямо влияют на поглощение рентгеновского излучения и будут изменять, таким образом, измеренную интенсивность К-излучения серы. Изменения содержания кислорода и/или массового соотношения С:Н нефтепродукта в процессе испытания приведут к значительным изменениям измеренных значений и, следовательно, если не используют согласование матрицы, то важно, чтобы матричные эффекты рассматривались и компенсировались.

А.2.2 Выбор разбавителя

А.2.2.1 Эталонным разбавителем (4.1) для приготовления калибровочных растворов из серосодержащих соединений является высокопарафинистое легкое масло, в то время как испытуемые образцы могут содержать различные количества ароматических и ненасыщенных углеводородов и кислородсодержащих соединений. Если эти изменения не учтены, то изменение в массовом соотношении С:Н одно может привести к ошибочным значениям ниже истинных вплоть до 5%, а значительные концентрации оксигенатов приведут к ошибкам, выходящим за пределы этого значения.

А.2.2.2 Матричные эффекты могут быть компенсированы выбором разбавителя для калибровочных растворов, который близок по составу испытуемому образцу. Если доступная информация по составу образца, такая как содержание ароматических соединений в автомобильном бензине, ограничена, тогда может быть использована смесь 2,2,4-триметилпентана, толуола или ксилола, моделирующая то же содержание ароматических соединений. Если известно о присутствии оксигенатов, то существенным для получения наиболее точных результатов является соответствие матрицы калибровочных стандартов по приблизительному содержанию оксигенатов.

А.2.2.3 Если оксигенаты отсутствуют и известно массовое соотношение С:Н или оно может быть рассчитано, то можно использовать следующую теоретическую поправку, основанную на основных параметрах для получения содержания серы с поправкой на матричный эффект, когда разбавителем для калибровочных стандартов является эталонный разбавитель (4.1) [С:Н = 5,698 (масс.)].

,                                             (2)

где - скорректированное содержание серы;     

- содержание серы, определенное по калибровочной кривой;     

- массовое соотношение С:Н.

А.2.2.4 Когда образцы неизвестного состава испытывают в разных лабораториях, важно использовать один и тот же или подобный разбавитель для построения калибровочных кривых, чтобы точнее сравнить результаты. Если соглашение не было достигнуто, разбавитель должен быть указан в отчете по испытанию. Базовым разбавителем является эталонное масло-разбавитель (4.1).

А.2.3 Использование рассеянного излучения трубки

Многие современные приборы способны корректировать матричные эффекты путем соотношения измеренной интенсивности серы с некоторым количеством рассеянного образцом рентгеновского излучения (например, характеристические линии трубки или тормозное излучение). Это может быть эффективно для калибровки матричных различий между испытуемым образцом и калибровочными стандартами, но если при этом не рассчитаны значения времени счета импульсов, то это может привести к снижению точности измерения (см. 5.1 настоящего стандарта). Поправки, представленные изготовителями приборов, могут не быть универсальными в применении. В этом случае каждый пользователь несет ответственность за разработку точных матричных поправок для собственного применения (то есть охватывающих целый диапазон продуктов, которые могут анализироваться повседневно). Рекомендуется проводить регулярные проверки поправок с использованием соответствующих сертифицированных эталонных материалов.