ГОСТ Р ЕН ИСО 20847-2010 Нефтепродукты. Определение содержания серы в автомобильных топливах методом рентгенофлуоресцентной энергодисперсионной спектрометрии

     8 Калибровка

8.1 Общие положения

В качестве основы для приготовления двух первичных калибровочных стандартов используют сертифицированные эталонные материалы (4.3) или первичные стандарты, приготовленные из соединений, содержащих серу (4.2), растворенных в масле-разбавителе (4.1).

8.2 Приготовление первичных стандартов

8.2.1 Готовят два первичных стандарта с содержанием серы приблизительно 5000 и 1000 мг/кг.

8.2.2 Взвешивают в колбе (5.4) с точностью 0,1 мг соответствующее количество масла-разбавителя (4.1) (таблица 1) и добавляют к нему соответствующее количество выбранного соединения, содержащего серу (4.2), или сертифицированного эталонного материала (4.3), взвешенного с точностью 0,1 мг. Содержимое колбы тщательно перемешивают при комнатной температуре, используя мешалку (5.3).

Таблица 1 - Состав первичных стандартов, основанный на номинальном содержании серы

8.2.3 Рассчитывают содержание серы , мг/кг, с точностью до третьего десятичного знака, исходя из количеств масла-разбавителя и серосодержащего соединения

,                                              (1)

где - масса серосодержащего соединения, г;     

- содержание серы в серосодержащем соединении, % масс.;     

- масса белого масла, г.

8.2.4 Хранят первичные стандарты в герметично закрытых стеклянных сосудах в холодном темном месте, предпочтительно в холодильнике. Перед использованием их проверяют на расслоение или обесцвечивание, энергично встряхивают, выдерживают некоторое время, чтобы исчезли все пузырьки воздуха. При обнаружении осадка, разделения фаз или обесцвечивания такой стандарт бракуют.

8.3 Калибровочные стандарты

8.3.1 Готовят калибровочные стандарты из первичных стандартов (8.2) в выбранном масле-разбавителе (4.1) и рассчитывают точное содержание серы калибровочного стандарта по формуле (1), приведенной в 8.2.3. Готовят калибровочные стандарты с номинальным содержанием серы 700 и 300 мг/кг из первичного стандарта с содержанием серы 5000 мг/кг, а калибровочные стандарты с номинальным содержанием серы 500 и 100 мг/кг из первичного стандарта с содержанием серы 1000 мг/кг. Используют эталонное масло-разбавитель (4.1) как холостой образец или нулевую точку, а первичный стандарт с содержанием серы 1000 мг/кг как высшую точку калибровки. Калибровочные стандарты с сертифицированным содержанием серы в специальном масле-разбавителе (например, в дизельном масле) пригодны для анализа подобных материалов. При необходимости измерения концентрации серы менее 100 мг/кг в калибровку должны быть включены дополнительные стандарты с содержанием серы 25 и 50 мг/кг.

8.3.2 Калибровочные стандарты хранят также, как первичные стандарты (8.2.4).

Примечание - Испытания на стабильность показали, что калибровочные стандарты при хранении в холодильнике стабильны до 6 мес.

8.4 Проведение калибровки

8.4.1 При выполнении измерений содержания серы менее 100 мг/кг следуют указаниям, приведенным в приложении В.

8.4.2 Выполняют калибровку в соответствии с инструкциями изготовителя аппаратуры, убедившись в том, что измерены интенсивности К-линии серы и фона, и используют их для расчета чистой интенсивности линии серы. Если для матрицы требуются поправки, также следует измерять рассеянное излучение (например, от линии рентгеновской трубки) (см. приложение А).

8.4.3 Закрывают пленкой основание кюветы (5.1.3) и заполняют ее образцом на глубину не менее 50% вместимости кюветы. При использовании закрытых кювет для предотвращения прогибания пленки во время испытания образцов легко испаряющихся нефтепродуктов необходимо вентиляционное отверстие в верхней части кюветы. Убеждаются в том, что между окошком и жидкостью отсутствуют пузырьки воздуха, складки и прогибы пленки.

Примечание - В зависимости от глубины заполнения кюветы может изменяться рассеяние от кюветы и самого образца, что может влиять на матричные поправки, если глубина относительно непостоянная.

8.4.4 По каждому калибровочному стандарту и испытательному образцу получают три показания в любой последовательности, используя для снятия каждого показания свежие аликвоты образца и кювету. Время подсчета импульсов для К-пика серы и измерения фонового сигнала (и при использовании рассеянного излучения) устанавливают достаточно продолжительным для получения полной оценки прецизионности на 3% точнее стандартного отклонения (RSD) при содержании серы 50 мг/кг (то есть при содержании серы 50 мг/кг результаты должны быть в пределах 3 мг/кг с 95%-ной доверительной вероятностью). В качестве холостого опыта проводят измерение масла-разбавителя.

Примечание - При определении уровней малого содержания серы основной целью является получение идентичных подсчетов импульсов, чтобы соответствовать вышеуказанным требованиям с воспроизводимостью, улучшенной в отношении числа объединенных счетов импульсов. При очень низких уровнях содержания серы это время счета связано со скоростью счета прибора и скоростью счета фонового сигнала (оцененными на образцах с содержанием серы менее 1 мг/кг). Если в инструкции изготовителя не указано специальное время счета, пользователь должен обратиться к изготовителю прибора за получением корректировочного уравнения, чтобы оценить требуемое время счета импульсов для каждого уровня содержания серы.

8.4.5 По данным, полученным для калибровочных стандартов, строят калибровочную кривую. Проверяют кривую не менее чем по трем точкам, используя сертифицированные эталонные материалы или лабораторные вторичные рабочие стандарты с соответствующим содержанием серы и типы разбавителя со значением серы, полученным на другом приборе или непосредственно из первичного стандарта. Результаты такой проверки должны находиться внутри контрольных диапазонов, указанных для каждого стандарта. Если результаты выходят за указанные пределы (после повторных испытаний), повторяют процедуру первичной калибровки (8.4.4).