РД 52.24.520-2011 Массовая концентрация цианидов в водах. Методика выполнения измерений фотометрическим методом с никотинамидом

РД 52.24.520-2011

     
     
РУКОВОДЯЩИЙ ДОКУМЕНТ

МАССОВАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ ЦИАНИДОВ В ВОДАХ. МЕТОДИКА ВЫПОЛНЕНИЯ ИЗМЕРЕНИЙ ФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С НИКОТИНАМИДОМ

     
     
Дата введения 2011-06-11

     
     
Предисловие

     1 РАЗРАБОТАН Государственным учреждением "Гидрохимический институт" (ГУ ГХИ)
     

     2 РАЗРАБОТЧИК Л.В.Боева, канд. хим. наук, О.А.Михайленко, Е.Л.Селютина
     

     3 СОГЛАСОВАН с УМЗА Росгидромета 25.04.2011, ГУ "НПО "Тайфун"
     

     4 УТВЕРЖДЕН Заместителем Руководителя Росгидромета 26.04.2011
     

     5 АТТЕСТОВАН ГУ ГХИ, свидетельство об аттестации методики выполнения измерений N 520.01.00175-2011 от 11.09.2010 г.
     

     6 ЗАРЕГИСТРИРОВАН ЦМТР ГУ НПО "Тайфун" за номером РД 52.24.520-2011 от 29.04.2011
     

     7 РАЗРАБОТАН ВПЕРВЫЕ
     
     

Введение

     
     Цианиды (соединения, содержащие группу -CN) в бытовых сточных водах отсутствуют и попадают в природные воды исключительно в результате загрязнения промышленными сточными водами, преимущественно металлургических, химических производств и рудообогатительных фабрик. Неорганические цианиды являются весьма токсичными как для человека, так и для гидробионтов, что и обусловливает необходимость контроля их содержания в природных и сточных водах.
     
     Различают цианиды свободные, простые, комплексные, а также органические (циангидрины и нитрилы). По степени токсичности они неравноценны. Наибольшую опасность представляют свободные и простые цианиды (т.е. циановодородная кислота HCN, цианид-ион, малорастворимые в нейтральной среде, но растворимые при подкислении, цианиды металлов) и наиболее лабильные комплексные цианиды.
     
     Циановодородная кислота является весьма слабой (pK=9,2), вследствие чего растворимые простые цианиды существуют в природных водах преимущественно в виде недиссоциированной формы HCN.
     
     Комплексные цианиды имеют разную степень устойчивости и, соответственно, их опасность различна. Комплексные соединения кобальта (III), железа и некоторых других металлов (платина, палладий, золото) настолько прочны, что в природной среде выделение из них свободных цианидов маловероятно. Трансформация этих соединений преимущественно идет по пути окисления в малотоксичные цианаты, которые далее окисляются до CO и N или NH. В разбавленных растворах при достаточно большой интенсивности ультрафиолетового излучения комплексы железа могут медленно разлагаться с выделением HCN; однако скорость выделения циановодородной кислоты, как правило, не превышает скорости биохимического окисления, поэтому накопления свободных цианидов из этого источника не происходит. Менее прочные комплексные цианиды металлов при определенных условиях могут высвобождать свободные цианиды сравнительно легко и поэтому представляют большую опасность.
     
     В связи с вышеизложенным определение цианидов обычно включает раздельное определение токсичных (свободных и легкоразлагаемых) цианидов и их общего содержания, включающего и трудноразлагаемые комплексные цианиды. Однако даже при этом наиболее прочные цианиды (например, цианокобальтат) разлагаются лишь частично. Полное разложение цианокобальтата достигается лишь при УФ-облучении, однако, поскольку он встречается редко и в малых количествах, потерями за счет неполного разложения обычно пренебрегают.
     
     Органические цианосодержащие соединения - нитрилы, устойчивые в водных растворах циангидрины или цианамиды, как правило, в условиях определения неорганических цианидов не разлагаются с выделением HCN или CN и их определение проводится специфическими методами.
     
     Понижение концентрации цианидов в воде связано в основном с процессами окисления, биохимической деградации и осаждения в виде трудно растворимых соединений.
     
     Предельно допустимая концентрация (ПДК) цианидов в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования составляет 0,07 мг/дм, так и рыбохозяйственного значения - 0,05 мг/дм.
     
     

1 Область применения

     1.1 Настоящий руководящий документ устанавливает методику выполнения измерений (далее - методика) массовой концентрации токсичных (легкоразлагаемых) и общих цианидов в диапазоне от 0,005 мг/дм до 0,300 мг/дм в пробах природных и очищенных сточных вод фотометрическим методом.
     

     1.2 Допускается выполнение измерений в пробах с массовой концентрацией цианидов, превышающей 0,300 мг/дм при разбавлении пробы дистиллированной водой, таким образом, чтобы концентрация цианидов в разбавленной пробе находилась в пределах указанного в 1.1 диапазона концентраций.
     

     1.3 Настоящий руководящий документ предназначен для применения в лабораториях, осуществляющих анализ природных и очищенных сточных вод.
     
     

2 Нормативные ссылки

     
     В настоящем руководящем документе использованы ссылки на следующие нормативные документы:
     
     ГОСТ 12.1.005-88 ССБТ. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны
     
     ГОСТ 12.1.007-76 ССБТ. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности
     
     ГОСТ 17.1.5.04-81 Охрана природы. Гидросфера. Приборы и устройства для отбора, первичной обработки и хранения проб природных вод. Общие технические условия
     
     ГОСТ 17.1.5.05-85 Охрана природы. Гидросфера. Общие требования к отбору проб поверхностных и морских вод, льда и атмосферных осадков
     
     ГОСТ Р ИСО 5725-6-2002 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике
     
     ГОСТ Р 51592-2000 Вода. Общие требования к отбору проб
     
     МИ 2881-2004* Рекомендация. ГСИ. Методики количественного химического анализа. Процедуры проверки приемлемости результатов анализа.
________________
     * Документ, упомянутый здесь и далее по тексту, является авторской разработкой. За дополнительной информацией обратитесь по ссылке. - Примечание изготовителя базы данных.
          
     Примечание - Ссылки на остальные нормативные документы приведены в разделах 4, Б.3, Б.4 (приложение Б) и В.3, В.4 (приложение В).
     
     

3 Приписанные характеристики погрешности измерения

     3.1 При соблюдении всех регламентируемых методик