Унифицированная методика определения остаточных количеств фосфорорганических пестицидов
УТВЕРЖДАЮ
Заместитель Главного государственного санитарного врача СССР А.И.Заиченко 11 марта 1985 г. N 3225-85
Унифицированная методика рекомендуется для применения практическими лабораториями, осуществляющими контроль за содержанием пестицидов в сельскохозяйственном сырье, пищевых продуктах, воде, почве.
В разработке методики принимали участие специалисты стран-членов СЭВ: ВНР (Центр защиты растений, Институт питания), ГДР (Центральный институт питания АН ГДР, Институт защиты растений), ПНР (Институт органической промышленности, Государственный институт гигиены, Институт ветеринарии), СРР (Институт защиты растений), СССР (ВНИИГИНТОКС, ВНИИХСЗР, ВИЗР), ЧССР (Институт агрохимической технологии, Институт гигиены и эпидемиологии).
Перечень методик, утвержденных МЗ СССР, положенных в основу Унифицированной методики, приведен в приложении.
Пояснительная записка к Унифицированной методике определения фосфорорганических пестицидов
В настоящих методических указаниях обобщены сведения:
- о физико-химических свойствах фосфорорганических пестицидов, применяемых в странах-членах СЭВ;
- об основных растворителях и реактивах, применяемых для экстракции пестицидов и анализа их методами тонкослойной (ТСХ) и газожидкостной хроматографии (ГЖХ);
- дана информация о способах очистки экстрактов в зависимости от свойств анализируемого материала;
- приведены сведения об основных приемах аналитического определения ФОП методами ТСХ и ГЖХ;
- детально изложена методика хромато-энзимного определения ФОП;
- методика ГЖХ определения дитиофосфатов в виде сульфонов.
В разработке методики принимали участие специалисты стран-членов СЭВ: ВНР (Центр защиты растений, Институт питания), ГДР (Центральный институт питания АН ГДР, Институт защиты растений), ПНР Институт органической промышленности, Государственный институт гигиены, Институт ветеринарии), СРР (институт защиты растений), СССР (ВНИИГИНТОКС, ВНИИХСЗР, ВИЗР), ЧССР (Институт агрохимической технологии, Институт гигиены и эпидемиологии).
Перечень методик, утвержденных МЗ СССР, положенных в основу Унифицированной методики, приведен в приложении.
Методика рассчитана на специалистов СЭС, имеющих опыт работы в области анализа остаточных количеств пестицидов и хорошо знакомых с методическими указаниями, перечень которых приведен в приложении, и предназначена для руководства при проведении арбитражных анализов по контролю остаточных количеств пестицидов в пищевом сырье и продуктах питания, импортируемых из стран-членов СЭВ.
Унифицированная методика определения остаточных количеств фосфорорганических пестицидов
Фосфорорганические пестициды: азинфосметил, азинфосэтил, афос, бромофос, бутонат, гетерофос, ДАЕР, деметон-О, деметон-S, диазинон, диметоат, дисульфотон, диталимфос, дихлорфос, ИБП, иодфос, изофос-3, кротоксифос, кумафос, малатион, налед, параоксонметил, параоксон, паратионметил, паратион, пиразофос, пиримифосметил (этил), роннел, темефос, тетрахлорвинфос, тиометон, трихлорфон, фенитрооксон, фенитротион, фенкаптон, фентоат, фентион, фозалон, фоксим, фонофос, форат, формотион, фосмет, Р=0 фосмет, фосфамидон, хлорпирифос, хлорфенвинфос, цианофос, цианофос, этафос, этион.
Объекты анализа: | Метод анализа |
пищевые продукты растительного и животного происхождения, корма, вода, почвы | газожидкостная, тонкослойная хроматография, хроматоэнзимный |
1. Характеристика действующего вещества - см. табл.1
Таблица 1
Характеристика действующих веществ
Название по номенклатуре СЭВ (синонимы) | Химическое название по женевской номенклатуре | Структурная формула, брутто-формула, молекулярная масса | Давление паров, мм рт. ст. | Растворимость | |
в воде, мг/л | органический растворитель | ||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 |
Азинфосметил (гузатион, М, гутион) | О,О-диметил-S (3,4-дигидро- 4-кето-1,2,3-бенз- триазинил-3- метил)дитио- фосфат |
C Мол. масса 317,3 | 33 | ацетон, бензол, дихлорэтан, метанол, ССl | |
Азинфосэтил (гузатион-А, этигутион) | О,О-диэтил-S (3,4-дигидро- 4-кето-1,2,3-бенз- триазинил-3- метил)дитио- фосфат |
C Мол. масса 345,4 | 2,2·10 | ацетон, бензол, спирт, хлороформ, эфир | |
Афос | О,О-дифенил- 1-ацетокси-2, 2,2-трихлор- этилфосфонат |
C Мол. масса 432,5 | - | ацетон, ксилол, спирт, хлороформ | |
Бромофос (нексион) | О,О-диметил- О-(2,5-дихлор- 4-бромфенил) тиофосфат |
C Мол. масса 365,0 | 1,3·10 | 40 | ацетон, бензол, диметил- формамид, хлороформ, эфир |
Бутонат (трибуфон) | О,О-диметил- (1-бутирокси- 2,2,2-трихлор- этил)фосфонат |
C Мол. масса 327,5 | - | н. | ацетон, метанол, спирт |
Гетерофос | S-пропил-О- фенил-О-этил- тиофосфат |
C Мол. масса 260,1 | ацетон, бензол, хлороформ, гексан | ||
ДАЕР (амифос, аминфос) | О,О-диметил- S-(2-ацетами- доэтил)-дитио- фосфат |
С Мол. масса 243,3 | ацетон, бензол, эфир, метан, толуол | ||
Деметон-О (систокс) | О,О-диэтил-О- [(2-этилтио) этил] тиофосфат |
C Мол. масса 258,3 | - | 60 | ацетон, бензол, метанол |
Деметон-S (изосистокс) | О,О-диэтил-S- [(2-этилтио) этил]тиофосфат |
C Мол. масса 258,3 | - | 200 | бензол, спирт, хлороформ |
Деметон-S- сульфоксид (изосистокс- сульфоксид) | О,О-диэтил-S- (2-этилсуль- финилэтил) тиофосфат |
C Мол. масса 274,3 | ацетон, спирт, хлороформ | ||
Деметон-S- сульфон (изосистокс- сульфон) | О,О-диэтил-S- (2-этилсуль- фонилэтил) тиофосфат |
C Мол. масса 290,3 | ацетон, спирт, хлороформ | ||
Демефион (Тинокс) | О,О-диметил-О- (2-метилтио- этил)тиофосфат; О,О-диметил-S- (2-метилтио- этил)фосфат |
C Мол. масса 216,3 | 0,2 | метанол, спирт, хлороформ | |
Диазинон (базудин, алфатокс, экзодин) | О,О-диэтил-О- (2-изопропил- 4-метилпири- мидил-6)тио- фосфат |
C Мол. масса 304,4 | 8,4·10 | 40 | ацетон, бензол, спирт, эфир, ксилол, хлороформ |
Деметоат (рогор, фосфамид, Би-58, пигон) | О,О-диметил-S- (N-метилкар- бамоилметил) дитиофосфат |
C Мол. масса 229,3 | 8,5·10 | 3900 | ацетон, метанол, дихлорэтан, эфир, хлороформ |
Дисульфотон (дисистон, тиодеметон) | О,О-диэтил-S- (2-этилтио- этил) дитио- фосфат |
C | 1,8·10 | ацетон, бензол, эфир, метанол | |
Дихлорфос (ДДВФ, хлорвинфос) | O,O-диметил-О- (2,2-дихлорви нил)фосфат |
| 1,2·10 | 1000 | ацетон, бензол, ДХЭ, хлороформ, метанол |
Диталимфос (плондрел, лаптран) | О,О-диэтил-N- фталимидо- тиофосфат |
C | - | н | ацетон, бензол, этилацетат, хлороформ |
ИБП (рацид П, китацин) | S-бензил-О,О- диизопропил- тиофосфат |
C Мол. масса 260,3 | - | 5 | ацетон, ДМФ, метанол |
Изофос-3 | O-(2-хлор-4- метилфенил-N- вторбутилами до)-хлорметил- тиофосфат |
C Мол. масса 290,8 | - | н | спирт, толуол, ДМФ |
ИОДФЕНФОС (иодофос, Нуванон-Н) | О,О-диметил- О-(4-иод-2,5- дихлорфенил)- тиофосфат |
C Мол. масса 413,0 | 2 | ацетон, бензол, метилен- хлорид | |
Кротоксифос (циодрин) | O,О-диметил- О-(1-метил-2- карбоксид( фенилэтил)ви- нилфосфат |
C Мол. масса 314,3 | 1,4·10 | 0,1 | метанол, эфир, хлороформ |
Кумафос (корал) | О,О-диэтил-О- (3-хлор-4-ме- тилкумарин- нил-7)тиофосфат |
C Мол. масса 362,8 | н | бензол, ксилол, толуол, хлороформ | |
Малатион (карбофос, фостион, меркаптотион) | О,О-диметил-S- (1,2-дикарбэ- токсиэтил)ди- тиофосфат |
C Мол. масса 330,4 | 1,25·10 | 150 (20°) | ацетон, метанол, дихлорэтан, спирт |
Налед (дибром) | О,О-диметил- О-(1,2-дибром- 2,2-дихлор- этил)фосфат |
C Мол. масса 260,3 | 2·10 | н | бензол, толуол, ксилол |
Параоксон- метил | О,О-диметил- О-(4-нитрофе- нил)фосфат |
C Мол. масса 247,1 | - | ацетон, спирт, хлороформ | |
Параоксон (минтакол) | О,О-диэтил-О- (4-нитрофе- нил)фосфат |
C Мол. масса 275 | н | ацетон, спирт, толуол, хлороформ | |
Паратионметил (метафос, метацид, вофатокс, фолидол) | О,О-диметил- О-(4-нитрофе нил)тиофосфат |
C Мол. масса 263,2 | 9,7·10 | 55 | дихлорэтан, хлороформ |
Паратион (тиофас) | О,О-диэтил-О- (4-нитрофе- нил)тиофосфат |
C Мол. масса 291,3 | 3,8·10 | 0,002 | бензол, диоксан, метанол, хлороформ |
Пиразофос (афуган, курамил) | О,О-диэтил-О- (5-метил-4- карбэтоксипи- ридопиразолил- 9)тиофосфат |
C Мол. масса 373,2 | 1,7·10 | 4,2 | бензол, ксилол, спирт, толуол |
Пиримифос- метил (актелик, ПП-511) | О,О-диметил- О-(2-диэтил- амино-6-метил- пиримидил-4)- тиофосфат |
C Мол. масса 305,4 | 1,0·10 | тр.р. | ацетон, бензол, эфир, спирт, хлороформ |
Пиримифосэтил (примицид, ПП-211) | О-(2-диэтил- амино-6-метил- пиримидил-4)- О,О-диэтил- тиофосфат |
C Мол. масса 333,4 | 2,9·10 | 1 | ацетон, бензол, эфир, спирт, хлороформ |
Роннел (фенхлорфос, тролен, три- хлорметафос) | О,О-диметил-О- (2,4,5-три- хлорфенил)- тиофосфат |
C Мол. масса 321,6 | 8·10 | 40 | гексан, ацетон, хлороформ |
Темефос (абат, дифос) | Бис(О,О-ди- метилтиофос форил-О-фе нил-4)сульфид |
C Мол. масса 466,5 | н. | ацетонитрил, CCl | |
Тетрахлор- винфос (гардона) | O,O-диметил- О-[2-хлор-1- (2,4,5, трихлор- фенил)винил] фосфат |
C Мол, масса 366,0 | 4,2·10 | 11 | диметил- формамид |
Тиометон (интратион, М-81, экавит, экатион) | О,О-диметил- S-(2-этилтио- этил)-дитио- фосфат |
C Мол. масса 246,4 | 3,0·10 | тр.р. | в большинстве растворителей |
Трихлорфон (хлорофос, негувон, диптерекс) | О,О-диметил- (1-окси-2,2,2- трихлорэтил) фосфонат |
C Мол. масса 257,4 | 7,8·10 | 2300 | бензол, хлороформ |
Фенитрооксон | О,О-диметил- О-(3-метил-4- нитрофенил)- фосфат |
C Мол. масса 261,2 | - | - | ацетон, спирт, хлороформ |
Фенитротион (метатион, сумитион, фолитион, метилнитрофос) | О,О-диметил- О-(3-метил-4- нитрофенил)- тиофосфат |
C Мол. масса 277,2 | 6,0·10 | тр.р. | ацетон, бензол, спирт |
Фенкаптон | О,О-диэтил-S- (2,5-дихлор- фенилтиоме- тил)дитиофос- фат |
C Мол. масса 377,3 | тр.р. | метанол, хлороформ | |
Фентион (байтекс, лебайцид) | О,О-диметил- О-(4-метилтио- 3-метилфенил) тиофосфат |
C Мол. масса 278,3 | 3,0·10 | 0,005 | CCl |
Фентоат (цидеал) | О,О-диметил- S-( бензил)дитио- фосфат |
C Мол. масса 320,4 | 4,0·10 | тр.р. | бензол, дихлорэтан, эфир, CCl |
Фозалон (бензофосфат, золон) | О,О-диэтил-S- (2-[хлорбензо- ксазолином-2- ил-3-метил)ди- тиофосфат |
C Мол. масса 367,8 | - | 10 | гексан, ацетон, метанол, спирт, хлороформ |
Фоксим (валексон) | О,О-диэтилтио- фосфорил-O-( цианобензаль- доксим) |
C Мол. масса 298,3 | - | 7 | хлороформ, ацетон, эфир, спирт |
Фонофос (дифонат) | S-фенил-О- (этил)-этилтио- фосфат |
C Мол. масса 246,1 | 13 | ацетон, ксилол | |
Форат (тимет) | О,О-диэтил-S- (этилтиометил)- дитиофосфат |
C Мол. масса 260,4 | тр.р. | CCl | |
Формотион (антио) | О,О-диметил-S- (N-метил-N- формилкарба- моилметил) дитиофосфат |
C Мол. масса 257,3 | 6,0·10 | тр.р. | бензол, спирт, хлороформ, эфир |
Фосмет (фталофос, имидан) | О,О-диметил- S-(N-фталими- дометил) дитиофосфат |
C Мол. масса 317,3 | 1,0·10 | тр.р. | бензол, метил, спирт, CCl |
Р=0 фосмет | О,О-диметил- S-(N-фталими- дометил)тио- фосфат |
C Мол. масса 300,9 | - | - | ацетон, спирт, хлороформ |
Фосфамидон (димекрон) | O,O-диметил- O-(2-N,N-ди- этилкарбамо- ил-2-хлор-1- метилвинил) фосфат |
C Мол. масса 299,7 | 2,5·10 | х.р. | ацетон, толуол |
Хлорпирифос (дурсбан) | O,O-диэтил-О- (3,5,6-трихлор- 2-пиридил)тио- фосфат |
C Мол. масса 350,6 | 1,9·10 | 0,2 | бензол, хлороформ |
Хлорфенвинфос (бирлан, супона) | О,О-диэтил-О- [(2-хлор-1-(2,4- дихлорфенил) винил]фосфат |
C Мол. масса 359,6 | 4,0·10 | 145 | ацетон, бензол, спирт, толуол |
Цианофос (пианокс) | O,O-диметил- О-(4-цианофе- нил)тиофосфат |
C Мол. масса 243,2 | - | н | ацетон, метанол, хлороформ |
Этафос | S-пропил-О- (2,4-дихлорфе- нил)-О-этил- тиофосфат |
C Мол. масса 328,9 | - | 10 | ацетон, хлороформ, метанол |
Этион (этиокон) | Бис-(О,О-ди- этилдитиофос- форил)метан |
C Мол. масса 384,5 | 1,5·10 | тр.р. | бензол, CCl |
Этринфос (экамет) | О,О-диметил- О(2-этил-4- этоксипири- мидил-6)тио- фосфат |
C Мол. масса 292 | - | тр.р. | этанол, ацетон, ксилол |
Этопроп (мокап, этопрофос, профос) | О-этил-S- дипропилди- тиофосфат |
C Мол. масса 242,3 | 3,5·10 | 750 | ацетон, бензол, спирт, эфир |
2. Принцип метода
Метод основан на экстракции фосфорорганических пестицидов (ФОП) из анализируемой пробы органическим растворителем (ацетон, хлористый метилен, хлороформ, дихлорметан или н-гексан). Выбор растворителя определяется анализируемым объектом и физико-химическими свойствами пестицида. Применение н-гексана в качестве экстрагента фосфорорганических пестицидов ограничено из-за низкого коэффициента распределения соединений в этом растворителе и рекомендуется только для бромофоса, пиразофоса, паратионметила, малатиона, фентоата и тетрахлорвинфоса. После очистки экстракта галогенсодержащие растворители упаривают досуха, так как их присутствие мешает дальнейшему определению.
3. Характеристика методов ГЖХ и ТСХ
3.1. Минимально детектируемое количество: методом ГЖХ зависит от характеристики детектора и колеблется в пределах 0,01-5 нг; методом ТСХ 0,1-5 мкг.
3.2. Предел определения (табл.2).
Таблица 2
Пределы определения ФОП методом ГЖХ и ТСХ
Объект | ГЖХ | ТСХ |
Растительные объекты* | 0,2-0,4 мг/кг | 0,02-0,05 мг/кг |
Пробы животного происхождения | 0,01 мг/кг | 0,2-0,4 мг/кг |
Вода | 0,001-0,005 мг/л | 0,005 мг/л |
Почва | 0,01-0,05 мг/кг | 0,1-0,3 мг/кг |
* Растительные объекты: яблоки, вишни, виноград, черная смородина, клубника, морковь, картофель, пшеница, горох, свекла, трава, зерно | ||
Попробуйте «Техэксперт: Лаборатория. Инспекция. Сертификация» бесплатно