МУК 4.1.2332-08
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Определение остаточных количеств флудиоксонила в семенах и масле рапса, ягодах и соке винограда методом высокоэффективной жидкостной хроматографии
Дата введения 2008-04-10
1. РАЗРАБОТАНЫ: Всероссийским НИИ защиты растений (В.И.Довженко, И.А.Цибульская, И.К.Журкович, Н.В.Луговкина, Н.Г.Ковров).
2. РЕКОМЕНДОВАНЫ К УТВЕРЖДЕНИЮ Комиссией по санитарно-эпидемиологическому нормированию при Федеральной службе по защите прав потребителей и благополучия человека (протокол от 6 декабря 2007 г. N 3).
3. УТВЕРЖДЕНЫ Руководителем Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека, Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации Г.Г.Онищенко 15 февраля 2008 г.
4. ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ с 10 апреля 2008 г.
5. ВВЕДЕНЫ ВПЕРВЫЕ в качестве дополнения.
Настоящие методические указания устанавливают метод высокоэффективной жидкостной хроматографии для определения массовой концентрации флудиоксонила в семенах и масле рапса, ягодах и соке винограда в диапазоне 0,02-0,2 мг/кг.
Название вещества по ИСО: Флудиоксонил
Название вещества по ИЮПАК: 4-(2,2-дифтор-1,3-бензодиоксол-4-ил)-пиррол-3-карбонитрил
СН
F
N
O
Мол. масса: 248,2
Бесцветное кристаллическое вещество без запаха. Температура плавления: 199,8 °С. Давление паров при 25 °С: 3,9х10 мПа. Коэффициент распределения н-октанол/вода:
4,12. Растворимость (г/дм) при 25 °С: ацетон - 190, этанол - 44, н-октанол - 20, толуол - 2,7, гексан - 0,008, вода - 0,0018.
В биологически активных почвах в аэробных условиях флудиоксонил быстро разлагается или переходит в прочносвязанное состояние: DT=10-25 дней.
Краткая токсикологическая характеристика
Острая пероральная токсичность (LD) для крыс и мышей - >5000 мг/кг; острая дермальная токсичность (LD
) для крыс - >2000 мг/кг; острая ингаляционная токсичность (LC
) для крыс - >2600 мг/м
воздуха. Флудиоксонил не оказывает раздражающего действия на слизистые оболочки глаз и кожу кроликов и не обладает тератогенным, мутагенным и онкогенным эффектами. Фунгицид практически нетоксичен для птиц, рыб, пчел, диких животных, дождевых червей, дафний и водорослей.
Рекомендуемый норматив для флудиоксонила в рапсе (семена и масло) и винограде (ягоды, сок) - 0,05 мг/кг.
Область применения
Флудиоксонил - контактный фунгицид широкого спектра действия с продолжительной активностью. Высокоэффективен против снежной плесени, твердой головни, гельминтоспориозной и фузариозной корневых гнилей на зерновых злаках, а также ризоктониоза, склеротиниоза, серой гнили и альтернариоза на винограде, косточковых плодовых, овощных и декоративных культурах.
Применяется в России в качестве фунгицида для предпосевного протравливания семян зерновых культур, гороха, подсолнечника и сахарной свеклы, а также для обработки клубней картофеля перед закладкой на хранение с нормой расхода от 5 до 125 г д.в./т.
1. Метрологические характеристики метода
При соблюдении всех регламентированных условий проведения анализа в точном соответствии с данной методикой погрешность (и ее составляющие) результатов измерений при доверительной вероятности 0,95 не превышает значений, приведенных в таблице 1, для соответствующих диапазонов концентраций.
Таблица 1
Анализируемый объект | Диапазон определяемых концентраций, | Показатель точности (граница относительной погрешности) | Стандартное отклонение повторяемости | Предел повторя- | Предел воспроиз- |
Семена рапса | более 0,1 до 0,2 | 25 | 2,1 | 5,9 | 9,1 |
от 0,02 до 0,1 вкл. | 50 | 2,5 | 7,0 | 10,8 | |
Масло рапса | более 0,1 до 0,2 | 25 | 2,0 | 5,6 | 8,7 |
от 0,02 до 0,1 вкл. | 50 | 2,9 | 8,1 | 12,6 | |
Ягоды винограда | более 0,1 до 0,2 | 25 | 2,4 | 6,7 | 10,4 |
от 0,02 до 0,1 вкл. | 50 | 2,7 | 7,6 | 11,7 | |
Сок винограда | более 0,1 до 0,2 | 25 | 1,9 | 5,3 | 8,2 |
от 0,02 до 0,1 вкл. | 50 | 2,4 | 6,7 | 10,4 |
Полнота извлечения вещества, стандартное отклонение, доверительный интервал среднего результата для полного диапазона концентраций (20) приведены в таблице 2.
Метрологические параметры
Анализируемый объект | Метрологические параметры, | |||||
Предел обнару- | Диапазон определяемых концентра- | Среднее значение определе- | Стандартное отклонение, | Относительное отклонение | Доверии- | |
Семена рапса | 0,02 | 0,02-0,2 | 83,1 | 3,1 | 1,4 | ±2,9 |
Масло рапса | 0,02 | 0,02-0,2 | 82,8 | 3,0 | 1,3 | ±2,8 |
Ягоды винограда | 0,02 | 0,02-0,2 | 85,5 | 3,3 | 1,5 | ±3,0 |
Сок винограда | 0,02 | 0,02-0,2 | 85,1 | 2,7 | 1,2 | ±2,6 |
2. Метод измерений
Методика основана на определении вещества с помощью высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) с ультрафиолетовым детектором. Контроль флудиоксонила в матрицах осуществляется по содержанию вещества после экстракции его из семян и масла ацетонитрилом, из ягод - ацетоном, из сока - смесью гексана и диэтилового эфира, очистки экстракта перераспределением в системе несмешивающихся растворителей, а также на колонке с силикагелем и концентрирующем патроне Диапак С8.
Идентификация проводится по времени удерживания, количественное определение - методом абсолютной калибровки.
В предлагаемых условиях анализа метод специфичен. Избирательность обеспечивается подбором колонки и состава подвижной фазы.
3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
3.1. Средства измерений
Жидкостный хроматограф с ультрафиолетовым детектором с переменной длиной волны (фирмы Knauer, Германия) | Номер Госреестра N 16848-03 | |
Весы аналитические ВЛА-200 | ||
______________ * На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 53228-2008. - Примечание изготовителя базы данных. | ||
Весы лабораторные общего назначения с наибольшим пределом взвешивания до 500 г и пределом допустимой погрешности +/-0,036 г | ||
Колбы мерные вместимостью 2-100-2, 2-1000-2 | ||
Меры массы | ||
Пипетки градуированные 2-го класса точности вместимостью 1,0; 2,0; 5,0; 10 см | ||
Пробирки градуированные с пришлифованной пробкой вместимостью 5 см | ||
Цилиндры мерные 2-го класса точности вместимостью 25, 50, 100, 500 и 1000 см | ||
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Реактивы
Флудиоксонил, аналитический стандарт с содержанием д.в. 99,8% (Сингента, Швейцария)
Ацетонитрил, х.ч. | ТУ 6-09-3534-87 |
Вода бидистиллированная | ГОСТ 6702 |
н-Гексан, х.ч. | ТУ 6-09-3375 |
Натрий сернокислый, безводный, х.ч. | |
Спирт метиловый (метанол), х.ч. | |
Этиловый эфир уксусной кислоты, ч. | |
Эфир диэтиловый |
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
3.3. Вспомогательные устройства, материалы
Попробуйте «Техэксперт: Лаборатория. Инспекция. Сертификация» бесплатно