ГОСТ 31371.5-2008 (ИСО 6974-5:2000) Газ природный. Определение состава методом газовой хроматографии с оценкой неопределенности. Часть 5. Определение азота, диоксида углерода и углеводородов С(1)-С(5) и С(6+) в лаборатории и при непрерывном контроле с использованием трех колонок

ПРИЛОЖЕНИЕ А
(справочное)

     
Методика установки времени срабатывания кранов

А.1 Устанавливают все краны в положение 1 (рисунок 1а) так, чтобы газ-носитель выходил из колонки 2 (длинная, разделяющая по температурам кипения колонка) в колонку 3 (колонка с пористым полимером), в колонку 1 (короткая, разделяющая по температурам кипения колонка), в детектор. Устанавливают температуру колонки и расход потока газа через ДТП в соответствии с документацией изготовителя. При отсутствии таковой устанавливают для систем с колонками диаметром 2 мм температуру 95 °С и расход 28 мл/мин.

А.2 Переключают кран 2 в положение 2 (рисунок 1с), в обход колонки 3. Дают потоку газа-носителя стабилизироваться, а затем регулируют положение ограничителя А так, чтобы расход через ДТП равнялся расходу, измеренному в А.1.

А.3 Устанавливают расход газа со сравнительным компонентом через ДТП, равным измеренному в А.1.

А.4 Через кран 2, установленный в положение 2, вводят пробу природного газа, переключив кран 1 в положение 2 (рисунок 1d). Записывают хроматограмму компонентов, выходящих из колонки 2. При этом убеждаются, что время удерживания н-пентана равно двум третям ожидаемого времени цикла анализа. Если оно значительно отличается, то повторяют операции по А.1 после соответствующей регулировки расхода. Затем повторяют операции по A.2- A.4.

А.5 Если время переключения не указано изготовителем, измеряют время от момента ввода до момента достижения минимума между пиками этана и пропана (). Это будет начальным временем, используемым для удерживания более легких компонентов на колонке 3.

А.6 Обратная продувка

А.6.1 Операция обратной продувки позволяет определить все выходящие последними компоненты С (н-С) с помощью прямого элюирования, а все С, начиная с наиболее плохо сорбируемого (2,2-диметилбутана) - обратной продувкой. Используют газовую смесь, содержащую н-С и 2,2-диметилбутан без С или более тяжелых компонентов, для настройки времени переключения крана обратной продувки.

А.6.2 Устанавливают начальное время срабатывания, через которое кран V1 после ввода возвращается в положение 1, на 1 мин (или как рекомендовано изготовителем), а пик, соответствующий н-С, должен появиться как нормально элюируемый пик с несколько большим временем удерживания, чем время, измеренное по А.4, (так как он должен дважды пройти через колонку 1). При отсутствии пика С на хроматограмме уменьшают установку начального времени срабатывания и повторяют операции, описанные в настоящем подразделе.

А.6.3 Продолжают вводить газовую смесь, увеличивая время обратной продувки (V1 переводят в положение 1) на 0,05 мин для каждого последующего ввода. Отмечают время, при котором начнется уменьшение площади пика С при обратной продувке (в действительности 2,2-диметилбутана).

А.6.4 Продолжают вводить газовую смесь, уменьшая время обратной продувки на 0,05 мин для каждого последующего ввода. Отмечают время, при котором площадь пика С в первый раз становится постоянной ().

А.6.5 Продолжают вводы при последующих постепенных уменьшениях времени переключения крана обратной продувки до тех пор, пока высота пика н-пентана не начнет уменьшаться при одновременном росте высоты пика С. Отмечают самое последнее время переключения крана обратной продувки, при котором площади обоих пиков все еще остаются постоянными (обозначают как ).

А.6.6 Определяют значение обратной продувки колонки 1 (V1 переводят в положение 1) по формуле

.                                         (A.1)

А.7 Установка времени срабатывания крана 2 (V2)

А.7.1 При отсутствии указанного изготовителем времени срабатывания устанавливают время обратной продувки (V1 переводят в положение 1) и отключения колонки 3 (V2 переводят в положение 2).

Переключают оба крана в положение 1. Вводят пробу природного газа и после выхода н-пентана переключают кран 2 в положение 1. Отмечают это время как и используют его для операций, приведенных далее в настоящем подразделе.

Измеряют площадь пика пропана, вышедшего из колонки 2 (через колонку 1), и площадь пика этана, вышедшего из колонки 3 (также через колонку 1).

А.7.2 Повторяют анализ, последовательно уменьшая с шагом 0,05 мин до тех пор, пока не уменьшится пик этана, вышедшего из колонки 3.

А.7.3 Продолжают повторять анализ, увеличивая теперь с шагом 0,05 мин до тех пор, пока размер пика для этана, вышедшего из колонки 3, не станет постоянным. Отмечают минимальное время срабатывания крана, при котором это происходит, как .

А.7.4 Продолжают повторять анализ до тех пор, пока размер пика для пропана, выходящего из колонки 2, начинает уменьшаться. Отмечают время срабатывания крана, при котором начнется уменьшение пика, как .

А.7.5 Определяют значение как время, необходимое для отключения колонки 3, по формуле

.                                      (A.2)

A.8 Установка конечного времени срабатывания

Реализуют процедуру установки времени срабатывания крана в соответствии с таблицей А.1.

Таблица А.1 - Порядок операций при установлении времени срабатывания