ГОСТ Р ИСО 16017-1-2007 Воздух атмосферный, рабочей зоны и замкнутых помещений. Отбор проб летучих органических соединений при помощи сорбционной трубки с последующей термодесорбцией и газохроматографическим анализом на капиллярных колонках. Часть 1. Отбор проб методом прокачки (с Поправкой)

     

Приложение F
(справочное)

Сводка данных по расширенной неопределенности, прецизионности,
систематической погрешности измерений и хранению

F.1 Данные по расширенной неопределенности

В результате лабораторных исследований методики [12] в соответствии с ЕН 1076 при использовании сорбционных трубок согласно 6.1, в которые была введена градуировочная газовая смесь с массовой концентрацией гексана 1,0 мг/м при относительной влажности 50% и температуре 20 °С, а также с использованием насоса в соответствии с ЕН 1232 [2], были получены следующие результаты, выраженные как расширенная неопределенность согласно ЕН 482 [14]: 8,9% - для Tenax ТА , Tenax GR и Chromosorb 106 (среднее из пяти измерений); 16,8% - для Carbopack В и Carbotrap (среднее из трех измерений).

F.2 Данные по прецизионности и погрешности измерений

В ходе большинства испытаний характеристик этой методики исследовалась только ее аналитическая прецизионность. Далее представлена сводка данных, полученных в результате лабораторных исследований с использованием сорбционных трубок согласно 6.1. Для определения расширенной неопределенности также должны быть известны погрешность отбора проб (насоса) и систематическая погрешность (смещение). Однако на основе данных по воспроизводимости можно сделать оценку межлабораторной вариации, которую нельзя оценить на основе значений расширенной неопределенности, полученных в F.1.

Результаты лабораторных исследований [12] сорбционных трубок, заполненных Chromosorb 106 либо Carboxen 569, в которые была введена жидкость, содержащая соединения, установленные в 5.1, при уровне количества, введенного в сорбционную трубку, приблизительно 1,0 мкг, приведены в таблице 7. Прецизионность, представленная в виде коэффициента вариации, составила от 1,3% до 5,9% в зависимости от аналита, что эквивалентно интервалу повторяемости от 3,7% до 16,7% (ИСО 5725-1).

Результаты лабораторных исследований [11] сорбционных трубок, заполненных Tenax ТА, в которые была введена жидкость, содержащая более широкий ряд соединений при уровне количества индивидуального вещества, введенного в сорбционную трубку, приблизительно 10 мкг, приведены в таблице 8. Прецизионность, представленная в виде коэффициента вариации, составила от 0,4% до 2,8% в зависимости от аналита, что эквивалентно интервалу повторяемости от 1,1% до 5,6% (ИСО 5725-1).

Результаты лабораторных исследований [15] сорбционных трубок, заполненных Chromosorb 106, в которые была введена жидкость, содержащая 11 соединений, включая бензол, толуол, ксилол и изопропилбензол, при уровне количества, введенного в сорбционную трубку, от 0,5 до 250 мкг, приведены в таблице 9. Прецизионность, представленная в виде повторяемости (ИСО 5725-1), составила от 7,2% до 21,6% в зависимости от количества вещества, введенного в сорбционную трубку. Прецизионность, представленная в виде воспроизводимости (ИСО 5725-1), составила от 25,9% до 43,2% в зависимости от количества вещества, введенного в сорбционную трубку.

Результаты лабораторных исследований [10] сорбционных трубок, в которые была введена жидкость, содержащая бензол, толуол и ксилол, при уровне количества, введенного в сорбционную трубку, 80 или 200 нг, приведены в таблице 10. Трубки (в закрытом состоянии) помещали в место отбора проб (в одном исследовании, по всему миру) на один месяц. На месте отбора с этими трубками обращались так же, как с трубками для отбора проб, за исключением самого процесса отбора проб, затем трубки возвращались в лабораторию для проведения анализа. Эффективность извлечения из трубок, заполненных Chromosorb 106 и Carbograph TD-1, составила от 82,7% до 105,9%. Прецизионность, представленная в виде коэффициента вариации, составила от 3,2% до 12,1% в зависимости от типа сорбента и аналита.

Результаты лабораторных исследований [16] сорбционных трубок, в которые была введена градуировочная газовая смесь, содержащая метан, этан, пропен, винилхлорид, изобутан, изобутен, н-бутан, изопентан, н-пентан, бензол и толуол на двух уровнях массовой концентрации, приведены в таблице 11. Для исследований были использованы стеклянные трубки внешним диаметром 6 мм, внутренним диаметром 4 мм, длиной 150 мм, содержащие вблизи входного отверстия для пробы слой Tenax ТА  35/60 меш массой 63 мг, а затем слой XAD-4 35/60 меш массой 297 мг. Для соединений, приведенных в таблице 11, прецизионность, представленная в виде коэффициента вариации, составила от 6,3% до 8,2% на верхнем уровне и от 14,4% до 16,5% на нижнем уровне массовой концентрации. Удерживание оставшихся соединений невозможно выразить количественно.

Результаты лабораторных исследований [16] сорбционных трубок, в которые была введена градуировочная газовая смесь, содержащая н-гексан, н-гептан, бензол, толуол и м-ксилол, приведены в таблице 12. Для исследований были использованы стеклянные трубки внешним диаметром 8 мм, внутренним диаметром 5 мм, длиной 260 мм, при этом внешний диаметр уменьшен до 6,3 мм на обоих концах, содержащие вблизи входного отверстия для пробы слой Tenax ТА 35/60 меш массой 500 мг, а затем слой Carbosieve-S 60-80 меш массой 300 мг. Прецизионность, представленная в виде коэффициента вариации, составила от 3% до 9% в зависимости от аналита.

Примечание - При проведении измерений в воздухе рабочей зоны результаты лабораторных исследований [12] на содержание гексана концентрацией 1,0 мг/м показывают, что применяемая методика соответствует требованиям ЕН 482 [14] для всех сорбентов, т.е. расширенная неопределенность составляет менее 30%. В соответствии с ЕН 482 [14] временно принимают частичную оценку (в случае, если не были проведены все исследования согласно ЕН 1076) в качестве полной оценки. Результаты лабораторных исследований [15] показывают, что прецизионность анализа изменяется незначительно в зависимости от исследуемых соединений. Можно сделать заключение, что для соединений, приведенных в таблицах 7 и 8, методика соответствует требованиям ЕН 482 [14]; для дополнительных соединений, приведенных в таблицах 1-6, известны только значения рекомендуемого объема пробы. Для измерений атмосферного воздуха и воздуха замкнутых помещений не существует стандарта, аналогичного ЕН 1076. Однако на основе лабораторных исследований [5], [16] можно сделать предположение, что прецизионность анализа типичных соединений приблизительно в три раза превысит значения массовой концентрации, полученные в воздухе рабочей зоны. Следовательно расширенная неопределенность предполагается менее 50%.

F.3 Данные по хранению

Сводка существующих данных по исследованию хранения сорбционных трубок в лабораторных условиях согласно 6.1 представлены в таблицах 7 и 8.

Результаты лабораторных исследований [12] сорбционных трубок, заполненных Chromosorb 106 либо Carboxen 569, при количестве вещества, введенного в сорбционную трубку, приблизительно 1,0 мкг, хранящихся при комнатной температуре в течение двух недель, приведены в таблице 7. Средняя эффективность извлечения (относительно трубок без хранения) для Chromosorb 106 составила 105,6%.

Результаты лабораторных исследований [11] сорбционных трубок, заполненных Tenax ТА, в которые была введена жидкость, содержащая более широкий ряд соединений при количестве индивидуального вещества, введенного в сорбционную трубку, приблизительно 10 мкг, хранящихся при комнатной температуре в течение 5 мес, приведены в таблице 8. За исключением гексана и метоксиэтанола средняя эффективность извлечения (относительно трубок без хранения) составила 99,7%, а средний коэффициент вариации - 2%. Аналогичные результаты были получены после хранения трубок в течение 11 мес; за исключением гексана и метоксиэтанола средняя эффективность извлечения (относительно трубок без хранения) составила 99,4%, а средний коэффициент вариации - 0,9%.

При сертификации CRM 112 [13] стабильность партии трубок, содержащих бензол, толуол и м-ксилол, была исследована в течение 25 мес при температуре от 0 °С до 40 °С. После 14 мес хранения при температуре от 0 °С до 4 °С эффективность извлечения этих трех соединений составила от 101% до 103%. При хранении при температуре окружающего воздуха эффективность извлечения составила от 102% до 104%, а при температуре 40 °С - от 100% до 104%. После 25 мес хранения не было отмечено снижение стабильности, однако данные по эффективности извлечения отсутствуют.

Данные по стабильности хранения смеси неполярных ЛОС ЕРА ТО-14 в количестве на уровне долей микрограмма в угольных трубках для термодесорбции (двух типов однослойных и трех типов многослойных) были опубликованы в [10]. Эффективность извлечения после хранения в течение не более 21 недели при температуре 4 °С или 20 °С в сильной степени зависит как от используемых сорбентов, так и анализируемых соединений, в этом случае см. исходные данные [10]. Отмечают дегидрохлорирование отдельных соединений, в особенности 1,1,2,2-тетрахлорэтана, зависящее в большей степени от условий десорбции, чем от времени хранения.

Примечание - Герметическая укупорка при хранении в холодильнике может ослабнуть из-за различия в коэффициентах сжатия. Во избежание потери пробы либо ее загрязнения извне герметичность периодически проверяют. Хранение в холодильнике используют для снижения любых перекрестных реакций сорбированных ЛОС.