• Текст документа
  • Статус
Оглавление
Поиск в тексте
Документ отменен в части

РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 1-5)
РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)
РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Части II, III. Приложения к части I)

5.3. МЕТОДИКИ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ

5.3.1. Азотсодержащие соединения

5.3.1.1. Амины алифатические: метиламин, диметиламин, триметиламин, диэтиламин,
триэтиламин (ГХ-метод)*

_________________
* Методика разработана в НПО "Тайфун".

Методика предназначена для определения концентрации метиламина, диметиламина, триметиламина, диэтиламина и триэтиламина в атмосферном воздухе населенных пунктов. Диапазоны измеряемых концентраций аминов, а также значения их максимальной разовой и средней суточной предельно допустимых концентраций в атмосферном воздухе (ПДКРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) и ПДКРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)) представлены в табл.5.35.

Таблица 5.35


Диапазоны измеряемых концентраций и ПДК алифатических аминов
в атмосферном воздухе (мг/м
РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9))

Определяемое вещество

ПДКРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

ПДКРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

Диапазон измеряемых концентраций

Метиламин

Не установлена

0,004-0,2

Диметиламин

0,005

0,005

0,004-0,2

Триметиламин

0,04

0,04

0,004-0,2

Диэтиламин

0,05

0,05

0,02-0,5

Триэтиламин

0,14

0,12

0,02-0,5


1. Нормы точности измерений


По результатам метрологических исследований, при определении концентрации аминов в атмосферном воздухе в диапазоне 0,02-0,5 мг/мРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) при доверительной вероятности 0,95 погрешность измерений не превышает ±15%, в диапазоне 0,004-0,02 мг/мРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) не превышает ±25%.

2. Метод измерения


Определяемые вещества абсорбируют пленочным хемосорбентом, элюируют образовавшиеся соли аминов разбавленным раствором хлористого аммония, обрабатывают полученный раствор гидроксидом калия в герметичном сосуде и выполняют газохроматографический анализ газовой фазы этого сосуда.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.2. Средства измерений

Газовый хроматограф серии "Цвет 500" с пламенно-ионизационным детектором или другой с чувствительностью по пропану не менее 1,0·10РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) мг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

по ТУ 1.550.150

Весы аналитические ВЛА-200

по ГОСТ 24104-80Е

Меры массы

по ГОСТ 7328-82Е

Электроаспиратор ЭА-1; погрешность 10%; Госреестр N 5997-77

по ТУ 25-11-1414-78

Секундомер, класс 3; цена деления секундной шкалы 0,2 с

по ГОСТ 5072-79Е

Термометр ТМ-8; пределы измерения от минус 35 до 40 °С

по ГОСТ 112-78Е

Барометр-анероид М-67

по ТУ 2504-1797-75

Колбы мерные 2-100-2 - 10 шт.

по ГОСТ 1770-74Е

Пипетки мерные

по ГОСТ 20292-74Е

2-2-5 - 2 шт.


6-2-10 - 5 шт.


4-2-1 - 2 шт.


3.3. Вспомогательные устройства


Редуктор водородный

по ТУ 26-05-463-76

Редуктор кислородный

по ТУ 26-05-235-70

Насос водоструйный стеклянный

по ГОСТ 10696-75

Колонки хроматографические стеклянные 200х0,3 см (I) и 300х0,3 см (II)

по ГОСТ 16285-80

Сорбционные трубки СТ 212 (маркировка 2)

по ТУ 25-1110.039-82

Флаконы пенициллиновые вместимостью 16 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) с алюминиевыми колпачками и резиновыми пробками


Пресс для обжима колпачков на флаконах

по ТУ 42-2-2442-73

Шприц медицинский комбинированный для туберкулина вместимостью
1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

по ТУ 64-1-378-78

Пробирки

по ГОСТ 23932-79Е

П 4-10-14/23 - 14 шт.


П-4-5-14/23 - 14 шт.


Ампулы стеклянные вместимостью 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

по ГОСТ 18122-75

3.4. Материалы


Азот технический

по ГОСТ 9293-74

Водород технический

по ГОСТ 3022-80

Воздух сжатый


Стекловата


Пленка фторопластовая

по ГОСТ 24222-80

3.5. Реактивы


Аммоний хлористый, х.ч.

по ГОСТ 3773-72

Ацетон, ч.д.а.

по ГОСТ 2603-79

Ацетиленовая сажа, покрытая пироуглеродом, зернением 0,25-0,50 мм (носитель для хроматографической колонки II)


Вода дистиллированная

по ГОСТ 6709-77

Гексаметилдисилоксан, ч.

по ТУ 6-09-11-647-75

Диметиламина гидрохлорид, ч.

по ТУ 6-09-905-76

Диэтиламина гидрохлорид, ч.

по ГОСТ 13279-77

Калия гидроксид, ос.ч.

по ОСТ 6-01-301-74

Кислота серная, ос.ч.

по ГОСТ 14262-78

Метиламина гидрохлорид, ч.

по ТУ 6-09-3755-74

Полисорб 30/160 зернением 0,25-0,5 мм
(носитель для хроматографической колонки I)


Полиэтиленгликоль 6000 (карбовакс 6000)


Полиэтиленгликоль 20000 (карбовакс 20 М)


Толуол, ч.д.а.

по ГОСТ 5789-78

Триметиламина гидрохлорид, ч.

по ТУ 6-09-3931-75

Хлороформ, х.ч.

по ТУ 6-09-11-906-77

Этанол, ректификат

по ТУ 6-09-4263-76

по ГОСТ 5962-67*

________________
* На территории Российской Федерации действует ГОСТ Р 51652-2000, здесь и далее по тексту. - Примечание "КОДЕКС".

4. Требования безопасности


См. п.5.1.3.

5. Требования к квалификации оператора

См. п.5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. п.5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка измерительной аппаратуры, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок, отбор проб.

7.2. Подготовка измерительной аппаратуры

Стеклянные колонки промывают дистиллированной водой, ацетоном, толуолом и заполняют раствором гексаметилдисилоксана (см. п.7.3, перечисление 1). Этим же раствором обрабатывают стекловату, применяемую для закрепления насадки в колонке, и медицинский шприц вместимостью 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) (шприц в разобранном виде помещают в мерный цилиндр с указанным раствором). Через 5-10 ч раствор сливают, колонку высушивают в токе воздуха, а шприц и стекловату - в сушильном шкафу при температуре 70-80 °С. На канюлю силанизированного шприца надевают иглу, набирают в шприц 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воздуха, герметизируют его (втыкают иглу в край использованной резиновой прокладки от испарителя хроматографа), продвигают поршень шприца до отметки 0,5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) и полностью погружают его в чашку с водой. Если в течение 15 с не наблюдается выделения пузырьков воздуха, то шцриц пригоден для дозирования газа в хроматограф. Через 2 недели силанизирование шприца и испытание его герметичности повторяют.

В фарфоровую чашку высыпают 8 г полисорба 30/160 (колонка I) или 8 г ацетиленовой сажи (колонка II) и заливают 60 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора гидроксида калия (см. п.7.3, перечисление 2). Испаряют этанол при осторожном перемешивании шпателем полученной суспензии, нагревая ее на водяной бане или лампой накаливания мощностью 100 Вт до тех пор, пока насадка не станет сыпучей. Работу необходимо производить в вытяжном шкафу. Затем насадку заливают 60 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора полиэтиленгликоля 6000 (колонка I) или 20000 (колонка II) (см. п.7.3, перечисление 3), удаляют хлороформ так же, как этанол, и окончательно высушивают насадку при температуре 80-90 °С в течение 30 мин.

В силанизированную колонку со стороны, подключаемой к детектору, вкладывают тампон силанизированной стекловаты и присоединяют этот конец колонки к водоструйному насосу. Постукивая по колонке, засыпают в нее через воронку полученную насадку в таком количестве, чтобы участок колонки, входящий в испаритель, остался пустым. Отсоединив заполненную колонку от насоса, вкладывают в нее второй тампон стекловаты и продвигают его до насадки. Подготовленную колонку подключают к испарителю хроматографа и продувают азотом с расходом 40 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин сначала при программировании температуры от комнатной до 160 °С со скоростью 2 °С/мин, а затем в изотермическом режиме при 160 °С в течение 5-10 ч, при этом в испаритель вкалывают 15-20 раз по 10 ммРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) свежепрокипяченной дистиллированной воды, после чего колонку охлаждают и присоединяют к детектору.

7.3. Приготовление растворов

1) Раствор гексаметилдисилоксана. 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) гексаметилдисилоксана растворяют в 30 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) толуола.

2) Раствор гидроксида калия. 0,35-0,40 г гидроксида калия растворяют в 60 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) этанола.

3) Раствор полиэтиленгликоля (ПЭГ). 0,3 г полиэтиленгликоля 20000 или полиэтиленгликоля 6000 растворяют в 60 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) хлороформа.

4) Серная кислота, 15%-ный раствор. В мерную колбу вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) помещают 50-60 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) дистиллированной воды, приливают 8,15 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) концентрированной серной кислоты и доводят объем раствора до 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

5) Серная кислота, 1,5%-ный раствор. Готовят разбавлением 15%-ного раствора (см. перечисление 4) дистиллированной водой в 10 раз.

6) Раствор хлористого аммония 1600 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). В мерную колбу вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) вносят 0,16 г хлористого аммония и добавляют дистиллированную воду до метки.

7) Раствор хлористого аммония 160 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) готовят разбавлением раствора хлористого аммония (см. перечисление 6) в 10 раз дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

8) Раствор хлористого аммония 1600 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) в 1,5%-ной серной кислоте. В мерную колбу вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) отвешивают 0,16 г хлористого аммония и добавляют 1,5%-ный раствор серной кислоты (см. перечисление 5) до метки.

9) Раствор хлористого аммония 160 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) в 1,5%-ной серной кислоте. Готовят разбавлением раствора хлористого аммония по перечислению 8 в 10 раз 1,5%-ным раствором серной кислоты (см. перечисление 5) в мерной колбе вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

10) Градуировочный раствор А. В мерную колбу вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) вносят по 80-100 мг гидрохлоридов метиламина, диметиламина и триметиламина и добавляют 1,5%-ный раствор серной кислоты (см. перечисление 5) до метки. Срок хранения раствора 20 сут.

11) Градуировочный раствор Б. Готовят разбавлением градуировочного раствора А в 10 раз 1,5%-ным раствором серной кислоты (см. перечисление 5) в мерной колбе вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Срок хранения раствора 20 сут.

12) Градуировочный раствор В. В мерную колбу вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) вносят по 100-150 мг диэтиламина гидрохлорида и триэтиламина гидрохлорида и добавляют 1,5%-ный раствор серной кислоты (см. перечисление 5) до метки. Срок хранения раствора 20 сут.

13) Градуировочный раствор Г. Готовят разбавлением градуировочного раствора В в 10 раз 1,5%-ным раствором серной кислоты (см. перечисление 5) в мерной колбе вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Срок хранения раствора 20 сут.

7.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты хроматографического пика определяемого вещества от его массы в анализируемой пробе, устанавливают по четырем сериям градуировочных растворов. Каждую серию, состоящую из семи градуировочных растворов, готовят последовательным двухкратным разбавлением градуировочного раствора Б или Г. В семь пронумерованных пробирок П4-10 вместимостью 10 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) пипеткой вносят по 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора хлористого аммония 160 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) в 1,5%-ной серной кислоте (см. п.7.3, перечисление 9). Той же пипеткой отбирают 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) градуировочного раствора Б или Г и переносят его в пробирку N 1. Закрывают пробирку пробкой и перемешивают ее содержимое, после чего 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) полученного раствора 1 переносят в пробирку N 2. Аналогично готовят градуировочные растворы 3-7. Срок хранения раствора 5 сут для метиламина, диметиламина и триметиламина и 20 сут для диэтиламина и триэтиламина. Концентрацию аминов в градуировочных растворах рассчитывают по формуле:

РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9),


где РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) - концентрация амина в растворе, мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)';

РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) - коэффициент пересчета, равный 0,457 для метиламина, 0,553 для диметиламина, 0,629 для триметиламина, 0,666 для диэтиламина и 0,735 для триэтиламина;

РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) - масса соли амина, мг;

РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) - номер раствора.

В пенициллиновый флакон вместимостью 16 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) засыпают 10 г измельченного гидроксида калия. В ампулу с обломанным кончиком вводят пипеткой 0,7 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) градуировочного раствора солей аминов и устанавливают ампулу во флакон. Закрывают флакон резиновой пробкой с прокладкой из фторопластовой пленки, надевают сверху алюминиевый колпачок и обжимают его прессом. Перемешивают содержимое флакона путем встряхивания, выдерживают 10 мин при комнатной температуре и анализируют газовую фазу флакона, отбирая ее силанизированным шприцем, предварительно нагретым в сушильном шкафу до температуры 60 °С.

Анализ метиламина, диметиламина и триметиламина проводят на колонке I (полисорб 30/160 с 5% ПЭГ-6000+5% КОН) при следующих условиях:

объем вводимой в хроматограф пробы

1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

температура испарителя

120 °С

температура термостата колонок

80 °С

расход газа-носителя (азота)

45 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин

расход водорода

45 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин

расход воздуха

330 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин

скорость протяжки ленты самописца

600 мм/г*

шкала измерителя тока

(10 ... 200)·10РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) А

_______________
* Единица измерения соответствует оригиналу. - Примечание "КОДЕКС".

Время удерживания метиламина составляет около 1,5 мин, диметиламина - 3 мин, триметиламина - 4 мин.

Анализ диметиламина и триэтиламина проводят на колонке II (ацетиленовая сажа с 5% ПЭГ-20000+5% КОН) при следующих условиях:

объем вводимой в хроматограф пробы

1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

температура испарителя

160 °С

расход газа-носителя (азота)

40 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин

расход водорода

30 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин

расход воздуха

300 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин

скорость протяжки ленты самописца

600 мм/ч

шкала измерителя тока

(20 ... 200)·10РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) А


Время удерживания диэтиламина составляет около 3 мин, триэтиламина - 7 мин.

Измеряют высоты пиков указанных веществ (при наличии интегратора измеряют площади) и приводят их к одной шкале измерителя тока.

Для установления градуировочной характеристики вычисляют средние значения результатов параллельных измерений для четырех серий градуировочных растворов. Градуировку проверяют 1 раз в неделю путем анализа одного из градуировочных растворов 1-7. Результат измерения не должен отличаться от полученного при градуировке более чем на 5%. В противном случае градуировку повторяют.

7.5. Подготовка сорбционных трубок к отбору проб

Чистые сорбционные трубки обрабатывают 15%-ным раствором серной кислоты (см. п.7.3, перечисление 4) в соответствии с п.5.1.12, тщательно вытирают снаружи чистой фильтровальной бумагой, закрывают заглушками и упаковывают в полиэтиленовые пакеты. Срок хранения обработанных трубок в герметичной упаковке не более недели.

7.6. Отбор проб

Для отбора проб трубку устанавливают вертикально, к верхнему пустому концу присоединяют аспиратор и пропускают через слой гранул 100 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) анализируемого воздуха с расходом не более 5 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин. После отбора пробы сорбционную трубку закрывают заглушками, помещают в полиэтиленовый пакет и отправляют в лабораторию для анализа.

8. Выполнение измерений


Трубку с отобранной пробой опускают в пробирку П4-5 вместимостью 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) концом, содержащим стеклянные гранулы, и вводят пипеткой в трубку 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора хлористого аммония концентрацией 160 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) (см. п.7.3, перечисление 7). Прокачивают раствор 4-6 раз через слой гранул с помощью резиновой груши, вытесняют его остатки и вынимают трубку из пробирки. Отбирают пипеткой 0,7 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) полученного раствора и анализируют его аналогично градуировочным растворам. Массу аминов в пробе, взятой на анализ, определяют с помощью установленной градуировочной характеристики.

9. Вычисление результата измерений

См. п.5.1.16, формулу (4).

5.3.1.2. Амины алифатические: диметиламин [58, 59]


Методика предназначена для определения концентрации диметиламина в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,0025-0,1 мг/мРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) при объеме пробы 300 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Используется для измерения разовых концентраций.

1. Нормы точности измерений


По результатам метрологического исследования, при определении концентрации диметиламина в атмосферном воздухе в диапазоне 0,0025-0,1 мг/мРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) суммарная погрешность при доверительной вероятности 0,95 не превышает ±25%.

2. Метод измерения


Метод основан на поглощении диметиламина из воздуха пленочным сорбентом - раствором борной кислоты в глицерине, нанесенным на твердый инертный носитель. Поглощенный диметиламин растворяют в этиловом спирте, добавляют спиртовые растворы аммиака, ацетата меди, сероуглерода, серную и уксусную кислоты. Содержание диметиламина определяют по интенсивности окраски образовавшегося диметилдитиокарбамата меди.

Определению диметиламина не мешает присутствие в воздухе аммиака, первичных (в 50-кратных количествах) и третичных аминов. Другие вторичные алифатические амины реагируют аналогично диметиламину.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. Средства измерений

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр

Весы аналитические ВЛА-200

по ГОСТ 24104-80Е

Меры массы

по ГОСТ 7328-82Е

Барометр-анероид М-67

по ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; цена деления 1 °С; пределы 0-55 °С

по ГОСТ 215-73Е

Электроаспиратор ЭА-1; погрешность ±10%; Госреестр N 5997-77

по ТУ 25-11-1414-78

Секундомер; класс 3; цена деления секундной шкалы 0,2 с

по ГОСТ 5072-79Е

Колбы мерные

по ГОСТ 1770-74Е

2-50-2 - 4 шт.


2-100-2 - 2 шт.


2-200-2 - 2 шт.


Пипетки

по ГОСТ 20292-74Е

4-2-1 - 3 шт.


4-2-2 - 4 шт.


2-2-5 - 4 шт.


5-2-10 - 4 шт.


Бюретка 3-2-10-0.02 - 2 шт.

по ГОСТ 20292-74Е

3.2. Вспомогательные устройства


Трубки сорбционные СТ 212 или СТ 223 (маркировка 2 или 3)

по ТУ 25-1110.039-82

Колба Вюрца вместимостью 200 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)


Капельная воронка вместимостью 50 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

Трубка стеклянная диаметром 6 мм


Стаканы химические вместимостью 50 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) - 3 шт.

по ГОСТ 10394-72

Баня водяная


Склянка Дрекселя


Поглотительные приборы Рыхтера - 5 шт.

по ТУ 25-11.1136-75

Колбы конические вместимостью 50 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) - 2 шт.

по ГОСТ 10394-72

Колбы конические вместимостью 200 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) - 2 шт.


3.3. Реактивы


Аммиак, ч.д.а.

по ГОСТ 3760-64

Глицерин, ч.д.а.

по ГОСТ 6259-75

Диметиламин, ч.

по МРТУ 6-09-1169-64

Диэтилдитиокарбамат натрия, ч.д.а.

по ГОСТ 8864-71

Кадмий уксуснокислый, ч.д.а.

по ГОСТ 5824-71

Кислота серная, х.ч.

по ГОСТ 4204-77

Кислота серная, 0,05 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) (0,1 н.) стандарт-титр

по ТУ 6-09-2540-72

Кислота соляная, х.ч.

по ГОСТ 3118-77

Кислота соляная, 0,1 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) (0,1 н.) стандарт-титр

по ТУ 6-09-2540-72

Кислота уксусная ледяная, х.ч.

по ГОСТ 61-75

Кислота борная, х.ч.

по ГОСТ 9659-75

Кислота ортофосфорная, х.ч.

по ГОСТ 6552-80

Медь уксуснокислая одноводная, х.ч.

по ГОСТ 5852-72

Метиловый красный, ч.д.а.

по ГОСТ 5853-51

Натрия хлорид, х.ч.

по ГОСТ 4233-77

Натрия гидроксид, ч.

по ГОСТ 4328-77

Сероуглерод синт.

по ГОСТ 19213-73

Хлорамин Б, ч.

по ТУ 6-09-3021-73

Этиловый спирт, х.ч.

по ГОСТ 5962-67

Цинк уксуснокислый, ч.д.а.

по ГОСТ 5823-78

4. Требования безопасности

См. п.5.1.3

Все работы по приготовлению растворов сероуглерода и анализу проб следует проводить под тягой.

Спиртовые растворы сероуглерода с истекшим сроком хранения, а также лабораторная посуда, использованная для получения растворов сероуглерода путем разложения диэтилдитиокарбамата натрия, обезвреживаются под тягой спиртовым раствором гидроксида натрия и хлорамина Б, приготовленным согласно перечислениям 1, 2 п.7.2. Затем посуда промывается обычными моющими средствами.

5. Требования к квалификации оператора

См. п.5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. п.5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок, отбор проб воздуха.

7.2. Приготовление растворов

1) Спиртовой раствор сероуглерода, содержащий 125-130 мг сероуглерода в 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9), готовят растворением 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) сероуглерода в 9 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) этилового спирта. Раствор устойчив в течение 7 сут при хранении в морозильной камере холодильника в хорошо закупоренной темной склянке.

В случае отсутствия сероуглерода его спиртовой раствор получают путем кислотного разложения диэтилдитиокарбамата натрия согласно приложению к данной методике.

2) Раствор для дегазации посуды и реактивов, содержащих сероуглерод. 5 г гидроксида натрия растворяют в 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) этилового спирта и добавляют 0,5 г хлорамина Б. Этиловый спирт может быть заменен н-пропиловым или изопропиловым.

3) Соляная кислота, раствор 0,1 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Готовят из стандарт-титра.

4) Серная кислота, раствор 0,005 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Готовят путем разбавления в 10 раз водой раствора концентрацией 0,05 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9), приготовленного из стандарт-титра.

5) Метиловый красный, 0,1%-ный спиртовой раствор. Растворяют 50 мг индикатора в 50 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) этилового спирта.

6) Раствор для обработки сорбционных трубок. Готовят насыщенный раствор борной кислоты в глицерине, растворяя при перемешивании 25 г кислоты в 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) глицерина. Смесь выдерживают в течение нескольких часов, после чего раствор сливают в склянку с пришлифованной пробкой.

7) Раствор аммиака в этиловом спирте концентрацией 7-10 мг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 25%-ного водного раствора аммиака смешивают с 9 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) этилового спирта. Содержание аммиака в полученном растворе устанавливают титриметрически. Для этого в коническую колбу вместимостью 50 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) вносят 4 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды, 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) спиртового раствора аммиака, 1 каплю индикатора - раствора метилового красного и титруют раствором соляной кислоты концентрацией 0,1 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) до появления устойчивой розовой окраски. 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора соляной кислоты концентрацией 0,1 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) соответствует 1,7 мг аммиака. Если содержание аммиака превышает 10 мг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9), раствор разбавляют этиловым спиртом до нужной концентрации. Применяют свежеприготовленный раствор.

8) Уксуснокислая медь, 2%-ный раствор. 1 г ацетата меди растворяют в 50 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) дистиллированной воды.

9) Раствор уксуснокислой меди в этиловом спирте. 0,5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 2%-ного раствора ацетата меди приливают к 9,5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) этилового спирта и перемешивают. Готовят перед употреблением.

10) Исходный раствор диметиламина для установления градуировочной характеристики. Готовят из имеющегося в продаже (обычно 30-40%-ного) раствора. 0,5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора диметиламина вносят в мерную колбу вместимостью 250 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9), доводят водой до метки и перемешивают. Концентрацию диметиламина в исходном растворе устанавливают титриметрически. Для этого в три конические колбы вместимостью 200 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) вносят по 5,0 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) полученного раствора диметиламина, приливают по 25 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды, по 2-3 капли раствора метилового красного и титруют раствором серной кислоты концентрацией 0,005 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) до появления устойчивой розовой окраски. По результатам титрования рассчитывают содержание диметиламина в 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) исходного раствора. 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора серной кислоты концентрацией 0,005 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) соответствует 0,45 мг диметиламина.

11) Рабочий раствор 1 (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=100 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)) для установления градуировочной характеристики готовят путем разбавления исходного раствора диметиламина в этиловом спирте в мерной колбе вместимостью 50-100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Раствор устойчив в течение одного рабочего дня.

12) Рабочие растворы диметиламина 2 (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=10 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)) и 3 (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=5 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)) для установления градуировочной характеристики готовят перед приготовлением градуировочных растворов путем разбавления раствора 1 этиловым спиртом в мерных колбах вместимостью 25-50 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности от массы диметиламина в анализируемом объеме пробы, устанавливают по растворам для градуировки. Растворы для градуировки готовят в пробирках, для чего в каждую пробирку вносят рабочие растворы 2 и 3, этанол согласно табл.5.36 и 0,1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора для обработки сорбционных трубок.

Таблица 5.36


Растворы для установления градуировочной характеристики при определении
концентрации диметиламина

Раствор для градуировки

1

2

3

4

5

6

7

Объем рабочего раствора

3 (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=5 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)), смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

0,1

0,2

0,5

1,0

-

-

-

2 (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=10 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)), смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

-

-

-

-

1,0

1,5

2,0

Объем этанола, смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

2,8

2,7

2,4

1,9

1,9

1,4

0,9

Масса диметиламина в пробе, мкг

0,5

1,0

2,5

5,0

10,0

15,0

20,0



Затем во все пробирки приливают при перемешивании по 0,1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора аммиака, 0,2 см раствора сероуглерода и 0,2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора ацетата меди. Через 10 мин добавляют по 0,5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) концентрированной серной кислоты и 1,2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) ледяной уксусной кислоты, перемешивают и измеряют оптическую плотность окрашенных в желто-зеленый цвет растворов по отношению к воде в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм при длине волны 400 нм. Одновременно анализируют нулевой раствор, содержащий все перечисленные реактивы, кроме диметиламина. Окраска фотометрируемых растворов устойчива в течение 24 ч.

Градуировочную характеристику устанавливают на основании средних значений оптической плотности, вычисленных из результатов измерений 5 серий растворов для градуировки. Проверку градуировочной характеристики следует проводить при каждой смене партии реактивов, но не реже одного раза в квартал.

7.4. Подготовка сорбционных трубок

Чистую сухую трубку устанавливают в пробирку входным отверстием вверх и смачивают слой стеклянных гранул 0,2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) абсорбирующего раствора (см. п.7.2, перечисление 6), который распределяют по поверхности гранул, затягивая воздух в трубку с помощью груши. Трубки помещают в маркированные пробирки с полиэтиленовыми пробками и транспортируют к месту отбора проб. Срок хранения подготовленных трубок - 2 недели.

7.5. Отбор проб

Для определения разовых концентраций диметиламина исследуемый воздух с расходом 10 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин аспирируют в течение 30 мин через сорбционную трубку, подготовленную к отбору проб. При отборе сорбционная трубка, наружные стенки которой защищены полиэтиленовой пленкой, укрепляется в вертикальном положении слоем сорбента вниз. Воздух должен идти снизу вверх.

Срок хранения проб в герметичной упаковке 5 сут. Отбор проб можно проводить в диапазоне температур окружающего воздуха от минус 30 до 30 °С.

8. Выполнение измерений


Сорбционную трубку с пробой устанавливают в пробирку слоем стеклянных гранул вниз. В трубку приливают 4,5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) этилового спирта и тщательно перемешивают содержимое пробирки путем прокачивания раствора через сорбент при помощи резиновой груши, надетой на конец трубки. Трубку вынимают, вытесняя грушей остатки раствора в пробирку. Отбирают 3 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора пробы в пробирку с притертой пробкой, приливают 0,1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора аммиака, 0,2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора сероуглерода и 0,2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора ацетата меди. После добавления каждого реактива раствор перемешивают. Через 10 мин в пробирку прибавляют 0,5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) концентрированной серной кислоты и 1,2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) уксусной кислоты. Раствор перемешивают и измеряют оптическую плотность относительно воды. Аналогично анализируют нулевую пробу - сорбционную трубку, подготовленную к отбору. Измерения проводят так, как указано в п.7.3. Массу диметиламина в фотометрируемом объеме раствора пробы находят по градуировочной характеристике.

9. Вычисление результата измерений

См. п.5.1.16, формулу (4).

Приложение к п.5.3.1.2. Получение спиртового раствора сероуглерода

Приложение


В вытяжном шкафу собирают установку, состоящую из колбы Вюрца вместимостью 200 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) и пяти поглотительных приборов Рыхтера. Колбу закрывают пробкой, снабженной капельной воронкой с трубкой, доходящей почти до дна колбы, и такой же длины трубкой с зажимом для регулирования расхода воздуха через систему. В колбу помещают 5 г диэтилдитиокарбамата натрия, заполняют первый поглотительный прибор 5-7 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 5%-ного раствора ацетата кадмия или 20%-ного раствора ацетата цинка для улавливания следов сероводорода, второй - 5-7 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) концентрированной серной кислоты для улавливания возможного аэрозоля диэтиламина сульфата и осушки газа, третий поглотительный прибор оставляют пустым, а в четвертый и пятый наливают по 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) этилового спирта и помещают их в смесь льда с хлоридом натрия или калия. Выходной отвод последнего поглотителя соединяют через ротаметр с водоструйным насосом или электроаспиратором. Приливают из воронки по каплям концентрированную о-фосфорную кислоту (шлиф крана предварительно смачивают той же кислотой) и аспирируют через систему воздух с расходом 0,1-0,2 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин. Кислоту в количестве 10 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) прибавляют малыми порциями в течение 20 мин при постоянном протягивании воздуха. Реакцию проводят при нагревании, поместив колбу в водяную баню с температурой 70-80 °С. Для анализа используют раствор из четвертого поглотительного прибора. Чтобы предотвратить возможность попадания непоглощенных паров сероуглерода в воздух, перед электроаспиратором или водоструйным насосом устанавливают склянку Дрекселя со спиртовым раствором гидроксида натрия и хлорамина Б, который связывает и окисляет сероуглерод. Дегазацию использованной посуды и раствора сероуглерода из пятого поглотительного прибора проводят в соответствии с п.4. 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) полученного раствора сероуглерода достаточно для проведения 20-22 измерений.

При использовании одних и тех же партий диэтилдитиокарбамата натрия, фосфорной кислоты и этанола и выдерживании всех условий синтеза растворы сероуглерода, получаемые в разное время, обеспечивают хорошую воспроизводимость результатов измерения концентрации диметиламина. Поэтому проводить проверку градуировочной характеристики достаточно 1 раз в квартал.


5.3.1.3. Амины ароматические: анилин и N-метиланилин (ГХ-метод) [30, 31]


Методика предназначена для определения концентрации анилина, N-метиланилина в атмосферном воздухе населенных пунктов. Диапазон измеряемых концентраций ароматических аминов, а также значения их максимальной разовой и среднесуточной предельно допустимых концентраций в атмосферном воздухе (ПДКРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) и ПДКРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)) представлены в табл.5.37.

Таблица 5.37


Диапазоны измеряемых концентраций и ПДК ароматических аминов
в атмосферном воздухе (мг/м
РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9))

Определяемое вещество

ПДКРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

ПДКРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

Диапазон измеряемых концентраций

Анилин

0,05

0,03

0,02-0,5

N-метиланилин

0,04

0,04

0,02-0,5


1. Нормы точности измерений


По результатам метрологических исследований, при определении концентрации ароматических аминов в атмосферном воздухе в диапазоне 0,02-0,5 мг/мРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) погрешность измерений не превышает ±18% при доверительной вероятности 0,95.

2. Метод измерения


Определяемые вещества абсорбируют пленочным хемосорбентом, элюируют образовавшиеся соли аминов водой, обрабатывают полученный раствор избытком щелочи, экстрагируют амины бензолом и выполняют газохроматографический анализ экстракта.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.2. Средства измерений

Газовый хроматограф серии "Цвет 500М", снабженный пламенно-ионизационным детектором или другой с чувствительностью по пропану не менее 1,0·10РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) мг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

по ТУ 1.550-150

Весы аналитические ВЛА-200

по ГОСТ 24104-80Е

Меры массы

по ГОСТ 7328-82Е

Электроаспиратор ЭА-1; погрешность 10%; Госреестр N 5997-77

по ТУ 25-11-1414-78

Секундомер; класс 3; цена деления секундной шкалы 0,2 с

по ГОСТ 5072-79Е

Термометр ТМ-8; пределы измерения от минус 35 до 40 °С

по ГОСТ 112-78Е

Барометр-анероид М-67

по ТУ 2504-1797-75

Колбы мерные 2-100-2 - 4 шт.

по ГОСТ 1770-74Е

Пипетки

по ГОСТ 20292-74Е

2-2-10 - 2 шт.


6-2-10 - 2 шт.


2-2-5 - 2 шт.


4-2-1 -2 шт.


3.3. Вспомогательные устройства


Редуктор кислородный

по ТУ 26-05-235-70

Редуктор водородный

по ТУ 26-05-463-76

Насос водоструйный стеклянный

по ГОСТ 10696-75

Колонка хроматографическая стеклянная, 200х0,3 см

по ГОСТ 16285-80

Трубки сорбционные СТ 212 (маркировка 2)

по ТУ 25-1110.039-82

Флаконы пенициллиновые вместимостью 2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) с алюминиевыми колпачками и резиновыми пробками


Пресс для обжима колпачков на флаконах

по ТУ 42-2-2442-73

Микрошприц "Газохром-101" вместимостью 1 ммРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

по ТУ 2505-2152-76

Пробирки

по ГОСТ 23932-79

П4-10-14/23 - 10 шт.


П4-5-14/23 - 10 шт.


Ампулы стеклянные вместимостью 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

по ГОСТ 18122-75

3.4. Материалы


Азот технический

по ГОСТ 9293-74

Водород технический

по ГОСТ 3022-80

Воздух сжатый


Стекловата


Пленка фторопластовая

по ГОСТ 24222-80

3.5. Реактивы


Анилин, ч.д.а.

по ГОСТ 5819-78

Ацетон, ч.д.а.

по ГОСТ 2603-79

Бензол, х.ч.

по ГОСТ 5955-75

Вода дистиллированная

по ГОСТ 6709-77

Гексаметилдисилоксан, ч.

по ТУ 6-09-11-647-75

N, N-Диметиланилин, ч.д.а.

по ГОСТ 5855-78

Калия гидроксид, ос.ч

по ОСТ 6-01-301-74

Кислота серная, ос.ч

по ГОСТ 14262-78

N-Метиланилин, ч.

по ТУ 6-09-2298-74

Полиокс-100 (стационарная фаза)


Толуол, ч.д.а.

по ГОСТ 5789-78

Хлороформ, х.ч.

по ТУ 6-09-4263-76

Целит-545 или цветохром ЗК зернением 0,18-0,25 мм

Этиловый спирт, ректификат

по ГОСТ 5962-67

4. Требования безопасности

См. п.5.1.3.

5. Требования к квалификации оператора

См. п.5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. п.5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: подготовка измерительной аппаратуры, приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок, отбор проб.

7.2. Подготовка измерительной аппаратуры. Стеклянную колонку промывают с помощью водоструйного насоса дистиллированной водой, ацетоном, толуолом и заполняют ее раствором гексаметилдисилоксана (см. п.7.3, перечисление 1). Этим же раствором обрабатывают стекловату, применяемую для закрепления насадки в колонке. Через 5-10 ч раствор удаляют из колонки и высушивают колонку в токе воздуха.

В фарфоровую чашку высыпают 8 г целита-545 и заливают 60 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора гидроксида калия (см. п.7.3, перечисление 2). Этанол испаряют в вытяжном шкафу при осторожном перемешивании шпателем полученной суспензии, нагревая ее на водяной бане или лампой накаливания мощностью 100 Вт до тех пор, пока насадка не станет сыпучей. Работу необходимо производить в вытяжном шкафу. Затем насадку заливают 60 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора полиокса-100 (см. п.7.3, перечисление 3), удаляют хлороформ, так же как этанол, и окончательно высушивают насадку при температуре 80-90 °С в течение 30 мин.

В силанизированную колонку со стороны, подключаемой к детектору, вкладывают тампон силанизированной стекловаты и присоединяют этот конец колонки к водоструйному насосу. Осторожно постукивая по колонке, засыпают в нее через воронку полученную насадку в таком количестве, чтобы участок колонки, входящий в испаритель, остался пустым. Отсоединив заполненную колонку от насоса, вкладывают в нее второй тампон стекловаты и продвигают его до насадки. Подготовленную колонку подключают к испарителю хроматографа и продувают азотом с расходом 40 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин сначала при программировании температуры от комнатной до 140 °С со скоростью 2 °С/мин, а затем в изотермическом режиме при 140 °С в течение 5-10 ч, после чего колонку охлаждают и присоединяют к детектору.

7.3. Приготовление растворов

1) Раствор гексаметилдисилоксана. 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) гексаметилдисилоксана растворяют в 30 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) толуола.

2) Раствор гидроксида калия. 0,20-0,25 г гидроксида калия растворяют в 60 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) этанола.

3) Раствор полиокса-100. 1,6 г полиокса-100 растворяют в 60 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) хлороформа.

4) Серная кислота, 15%-ный раствор. 8,15 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) концентрированной серной кислоты растворяют в 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) дистиллированной воды.

5) Серная кислота, 1,5%-ный раствор. Готовят разбавлением 15%-ного раствора (см. перечисление 4) дистиллированной водой в 10 раз.

6) Гидроксид калия, 30%-ный раствор. 30 г гидроксида калия растворяют в 70 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) дистиллированной воды. Раствор хранят в полиэтиленовой посуде.

7) Градуировочный раствор А. В мерную колбу вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) отвешивают по 100-150 мг каждого амина, вносят в нее пипеткой 10 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 15%-ного раствора серной кислоты (см. перечисление 4), перемешивают содержимое колбы до полного растворения солей аминов и добавляют дистиллированной воды до метки.

8) Градуировочный раствор Б. Готовят разбавлением раствора А в 10 раз 1,5%-ной серной кислотой (см. перечисление 5) в колбе вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

Срок хранения растворов А и Б не более 20 сут.

7.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость высоты хроматографического пика определяемого вещества от его массы в анализируемой пробе, устанавливают по четырем сериям градуировочных растворов. Каждую серию, состоящую из семи градуировочных растворов, готовят последовательным двукратным разбавлением градуировочного раствора Б.

В семь пронумерованных пробирок П4-10 вместимостью 10 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) пипеткой вносят по 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 1,5%-ного раствора серной кислоты (см. п.7.3, перечисление 5). Той же пипеткой отбирают 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) градуировочного раствора Б, переносят его в пробирку N 1. Закрывают пробирку пробкой и перемешивают ее содержимое путем встряхивания, после чего 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) полученного раствора 1 переносят в пробирку N 2. Аналогично последовательным двукратным разбавлением готовят градуировочные растворы 3-7. Срок хранения растворов 20 сут.

Концентрацию ароматических аминов в градуировочных растворах рассчитывают по формуле:

РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9), (1)

где РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) - концентрация определяемого вещества в градуировочном растворе, мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9);

РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) - масса определяемого вещества, мг;

РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) - номер раствора.

В пенициллиновый флакон вместимостью 2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) заливают 0,2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 30%-ного гидроксида калия (см. п.7.3, перечисление 6). Пипетками вместимостью 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) во флакон вводят 0,2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) бензола, затем 0,7 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) анализируемого градуировочного раствора солей аминов. Через прокладку из фторопластовой пленки закрывают флакон резиновой пробкой, надевают сверху алюминиевый колпачок и обжимают его прессом. Перемешивают содержимое флакона путем встряхивания, выдерживают его не менее 10 мин при комнатной температуре и анализируют бензольный экстракт при следующих условиях:

Объем вводимой в хроматограф пробы

1 ммРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

температура испарителя

160 °С

температура термостата колонок

140 °С

расход газа-носителя (азота)

40 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин

расход водорода

30 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин

расход воздуха

300 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин

скорость протяжки ленты самописца

600 мм/ч

шкала измерителя тока

(20 ... 200)·10РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) A


Время удерживания диметиланилина составляет около 7 мин, метиланилина - 14 мин, анилина - 16 мин.

Измеряют высоты пиков аминов (при наличии интегратора измеряют площади), приводят их к одной шкале измерителя тока.

Для установления градуировочной характеристики вычисляют средние значения результатов параллельных измерений для четырех серий градуировочных растворов. Градуировку проверяют 1 раз в неделю путем анализа одного из градуировочных растворов 1-7. Результат измерения не должен отличаться от полученного при градуировке более чем на 5%. В противном случае градуировку повторяют.

7.5. Подготовка сорбционных трубок

Чистые сорбционные трубки обрабатывают 15%-ным раствором серной кислоты (см. п.7.3, перечисление 4) в соответствии с п.5.1.12, тщательно вытирают снаружи чистой фильтровальной бумагой, закрывают заглушками и упаковывают в полиэтиленовые пакеты. Срок хранения обработанных трубок в герметичной упаковке не более 7 сут.

7.6. Отбор проб

Для отбора пробы трубку устанавливают вертикально, к верхнему пустому концу присоединяют аспиратор и пропускают через слой гранул 100 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) анализируемого воздуха с расходом не более 5 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин. После отбора пробы сорбционную трубку закрывают заглушками, помещают в полиэтиленовый пакет и отправляют в лабораторию для анализа.

8. Выполнение измерений

Трубку с отобранной пробой опускают в пробирку вместимостью 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) концом, содержащим стеклянные гранулы, и вводят пипеткой в трубку 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) дистиллированной воды. Прокачивают раствор 4-6 раз через слой гранул с помощью резиновой груши, вытесняют его остатки и вынимают трубку из пробирки. Отбирают пипеткой 0,7 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) полученного раствора и анализируют его аналогично градуировочным растворам. Массу аминов в пробе, взятой на анализ, определяют с помощью установленной градуировочной характеристики.

9. Вычисление результата измерений

См. п.5.1.16, формулу (4).

5.3.1.4. Пиридин [46]


Методика* предназначена для определения концентрации пиридина в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,05-1,00 мг/мРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) при отборе пробы воздуха 10 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Используется для измерения разовых концентраций.
________________
* Методика аттестована в ГГО. Свидетельство N 217.

1. Нормы точности измерений

По результатам метрологического исследования, при определении концентрации пиридина в атмосферном воздухе в диапазоне 0,05-1,00 мг/мРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) суммарная погрешность при доверительной вероятности 0,95 не превышает ±13%.

2. Метод измерения

Метод основан на улавливании пиридина из воздуха пленочным хемосорбентом и фотометрическом определении по полиметиновому красителю, образующемуся в результате взаимодействия пиридина с роданидом калия, хлорамином Б и барбитуровой кислотой.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.2. Средства измерений

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр

Весы аналитические ВЛА-200

по ГОСТ 24104-80Е

Меры массы

по ГОСТ 7328-82Е

Секундомер; класс 3; цена деления секундной шкалы 0,2 с

по ГОСТ 5072-79Е

Барометр-анероид М-67

по ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; пределы 0-55 °С; цена деления 1 °С

по ГОСТ 215-73Е

Электроаспиратор ЭА-1; погрешность ±10%; Госреестр N 5997-77

по ТУ 25-11-1414-78

Колбы мерные

по ГОСТ 1770-74Е

2-25-2 - 7 шт.


2-100-2 - 1 шт.


2-250-2 - 1 шт.


Пипетки

по ГОСТ 20292-74Е

4-2-1 - 7 шт.


2-2-5 - 5 шт.


6-2-10 - 5 шт.


6-2-25 - 1 шт.


Бюретки

по ГОСТ 20292-74Е

3-2-25 - 1 шт.


3.3. Вспомогательные устройства


Трубки сорбционные СТ 112 (маркировка 1)

по ТУ 25-1110.039-82

3.4. Материалы


Трубка резиновая полувакуумная, тип 1

по ГОСТ 5496-57

3.5. Реактивы


Барбитуровая кислота, ч.

по ТУ 6-09-512-75

Глицерин, х.ч.

по ГОСТ 6259-75

Кальция оксид, ч.д.а.

по ГОСТ 8677-76

Калия роданид, х.ч.
или аммония роданид, х.ч.

по ГОСТ 4139-75
по ТУ 6-09-4708-79

Натрия гидроксид, 0,1 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) (0,1 н.), стандарт-титр

по ТУ 6-09-2540-72

Пиридин, ч.д.а.

по ГОСТ 13647-78

Серная кислота (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=1,84 г/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)), х.ч.

по ГОСТ 4204-77

Хлорамин Б, ч.

по ТУ 6-09-3021-73

4. Требования безопасности

См. п.5.1.3.

Все работы с пиридином следует проводить под тягой.

5. Требования к квалификации оператора

См. п.5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. п.5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок, отбор проб воздуха.

7.2. Приготовление растворов

1) Барбитуровая кислота, 1%-ный раствор. 1 г барбитуровой кислоты растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

2) Калия (аммония) роданид, 1%-ный раствор. 1 г роданида калия (аммония) растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

3) Натрия гидроксид, раствор 0,1 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Готовят из стандарт-титра.

4) Кислота серная, раствор 0,05 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Готовят разбавлением 2,66 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=1,84 г/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)) дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 1 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

5) Хлорамин Б, 1%-ный раствор. 1 г хлорамина Б растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

6) Исходный раствор пиридина для градуировки. Чистый пиридин высушивают над прокаленным оксидом кальция. Для этого в сухую склянку с притертой пробкой насыпают оксид кальция и наливают пиридин. Оксид кальция расплывается. Пиридин сливают в другую склянку, содержащую прокаленный оксид кальция. Операции повторяют до тех пор, пока оксид кальция перестанет расплываться. Пиридин сливают и перегоняют. Собирают фракцию с температурой кипения 115,6 °С.

В мерную колбу вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) вносят 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора серной кислоты концентрацией 0,05 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9), взвешивают, приливают 0,1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) перегнанного пиридина, взвешивают, затем доводят объем раствором серной кислоты до метки. С учетом разности взвешиваний рассчитывают массу пиридина в 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора.

7) Рабочий раствор пиридина (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=5 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)). Готовят соответствующим разбавлением исходного раствора дистиллированной водой в мерной колбе вместимостью 250 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

8) Раствор для обработки сорбционных трубок. В цилиндре вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) растворяют 5,4 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) концентрированной серной кислоты в 50 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды; после охлаждения раствора к нему приливают 12 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) глицерина и доводят объем до 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) дистиллированной водой.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массовой концентрации пиридина, устанавливают по пяти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из семи растворов, готовят из свежеприготовленного раствора пиридина (см. п.7.2, перечисление 7). Растворы для установления градуировочной характеристики готовят в мерных колбах вместимостью 25 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Для этого в каждую колбу вливают рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.5.38, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Таблица 5.38


Растворы для установления градуировочной характеристики при определении
концентрации пиридина

Номер раствора для градуировки

1

2

3

4

5

6

7

Объем рабочего раствора (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=5 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)), смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

1,25

2,5

5,0

10

15

20

25

Соответствует массе пиридина в 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора, мкг

0,25

0,5

1,0

2,0

3,0

4,0

5,0



Для установления градуировочной характеристики отбирают по 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) каждого раствора, добавляют 0,1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора для обработки сорбционных трубок, 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора роданида калия или аммония и 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 8%-ного раствора хлорамина, перемешивают. Через 10 мин вносят 3 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 1%-ного раствора барбитуровой кислоты и 4 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора гидроксида натрия концентрацией 0,1 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Пробирки помещают на водяную баню и выдерживают в течение 30-35 мин при 35-40 °С. После охлаждения измеряют оптическую плотность по отношению к воде при 584 нм в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 20 мм. Одновременно анализируют нулевой раствор - 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) дистиллированной воды, к которой добавлены те же реактивы.

7.4. Подготовка сорбционных трубок

Чистые СТ, предназначенные для отбора проб, и те, которые используются в качестве нулевых, обрабатывают абсорбирующим раствором (см. п.7.2, перечисление 8) в соответствии с п.5.1.12, тщательно вытирают снаружи чистой фильтровальной бумагой, закрывают заглушками и упаковывают в полиэтиленовые пакеты.

7.5. Отбор проб

Для определения разовой концентрации пиридина исследуемый воздух с расходом 0,5 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин в течение 20 мин аспирируют через сорбционную трубку, подготовленную к отбору. Сорбционная трубка должна быть укреплена в вертикальном положении слоем сорбента вниз. При отборе проб на открытом воздухе эффективное поглощение пиридина обеспечивается в диапазоне температур от минус 20 до 40 °С.

8. Выполнение измерений


Сорбционную трубку помещают в пробирку и заливают 2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды. Путем прокачивания воды через сорбент при помощи резиновой груши переводят пробу в раствор, выдувают его остатки и вынимают трубку из пробирки. Для анализа берут 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора. Затем в пробирку добавляют 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 1%-ного раствора роданида калия (аммония) и 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 8%-ного раствора хлорамина Б, перемешивают. Через 10 мин вносят 3 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора барбитуровой кислоты и 4 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора гидроксида натрия концентрацией 0,1 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Содержимое пробирок перемешивают, помещают на водяную баню и выдерживают в течение 30-35 мин при 35-45 °С. После охлаждения измеряют оптическую плотность в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 20 мм при длине волны 584 нм. Аналогично анализируют три нулевые пробы - сорбционные трубки, обработанные абсорбирующим раствором (см. п.7.2, перечисление 8). Время от добавления последнего реактива до измерения оптической плотности всех проб должно быть одинаковым. Среднее значение оптической плотности нулевой пробы не должно превышать 0,040. Массу пиридина в пробе определяют с помощью установленной градуировочной характеристики по разности оптических плотностей растворов пробы и нулевого.

9. Вычисление результата измерений

См. п.5.1.16, формулу (4).

5.3.2. Анионоактивные детергенты [40]


Методика предназначена для определения концентрации анионоактивных детергентов в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,00053-0,015 мг/мРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) при отборе пробы воздуха объемом 2 мРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Используются для измерения разовых и среднесуточных концентраций.

1. Нормы точности измерений


По экспертным оценкам, при определении концентрации анионоактивных детергентов в атмосферном воздухе в диапазоне 0,00053-0,015 мг/мРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) суммарная погрешность не превышает ±25%.

2. Метод измерения


Метод основан на взаимодействии анионоактивных детергентов с метиленовым голубым и последующем фотометрическом определении.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.2. Средства измерений

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр


Весы аналитические ВЛА-200

по ГОСТ 24104-80Е

Меры массы

по ГОСТ 7328-82Е

Секундомер; класс 3; цена деления секундной шкалы 0,2 с

по ГОСТ 5072-79Е

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; пределы 0-55 °С; цена деления 1 °С

по ГОСТ 215-73Е

Барометр-анероид М-67

по ТУ 2504-1797-75

Электроаспиратор ЭА-1; погрешность ±10%; Госреестр N 5997-77

по ТУ 25-11-1414-79

Колбы мерные

по ГОСТ 1770-74

50 - 2 шт.


100 - 2 шт.


1000 - 2 шт.

Пипетки

то ГОСТ 20292-74

4-2-1 - 5 шт.


6-2-10 - 5 шт.

Цилиндры

по ГОСТ 1770-74

50 - 3 шт.


250 - 3 шт.


3.3. Вспомогательные устройства


Воронки для фильтрования - 5 шт.

по ГОСТ 8613-75

Воронки делительные - 2 шт.

по ГОСТ 8613-75

Стаканы стеклянные - 10 шт.

по ГОСТ 10994-72

Чашки выпарительные - 2 шт.

по ГОСТ 10973-75

Баня водяная

Фильтродержатели для фильтров АФА-ХП-18, изготовитель ВО "Изотоп"


Обратный холодильник

по ГОСТ 9499-70

Стеклянный фильтр

по ГОСТ 9775-69

3.4. Материалы


Фильтры АФА-ХП-18, изготовитель ВО "Изотоп"


Фильтры "синяя лента"

по ТУ 6-09-1678-77

3.5. Реактивы


Вода дистиллированная

по ГОСТ 6709-72

Водорода перекись (30%-ный раствор), х.ч.

по ГОСТ 10929-76

Кислота серная конц., х.ч.

по ГОСТ 4204-77

Метиленовый голубой (синий), ч.д.а.

по ТУ 6-09-29-76

Моющее средство


Натрия гидроксид, х.ч.

по ГОСТ 4328-77

Натрий фосфорнокислый двузамещенный, безводный, ч.д.а.

по ГОСТ 11773-76

Спирт этиловый, ректификат

по ГОСТ 5962-67

Хлороформ, х.ч.

по ТУ 6-09-4263-76

Эфир петролейный, ч.

4. Требования безопасности

См. п.5.1.3.

5. Требования к квалификации оператора

См. п.5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. п.5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка фильтров, отбор пробы воздуха.

7.2. Приготовление растворов

1) Кислота серная, 0,3%-ный раствор. К 250 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) дистиллированной воды осторожно приливают 0,4 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) концентрированной серной кислоты.

2) Буферный раствор рН 10. 1 г фосфорнокислого натрия (двузамещенного) растворяют в 10 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды, рН раствора устанавливают равным 10 добавлением раствора гидроксида натрия концентрацией 0,1 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Общий объем раствора доводят до 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

3) Метиленовый голубой (синий), 0,017%-ный раствор. 0,017 метиленового голубого растворяют в воде. Объем доводят до 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

4) Натрия гидроксид, раствор 0,1 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). 4 г гидроксида натрия растворяют в 600-700 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды. После охлаждения объем доводят до 1000 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

5) Перекись водорода, 3%-ный раствор. К 30 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) перекиси водорода приливают 270 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды, тщательно перемешивают. Реактив хранят в склянке из темного стекла с притертой пробкой не более 1 мес.

6) Составной реактив. В делительную воронку вносят равные объемы перекиси водорода, метиленового голубого и буферного раствора, добавляют хлороформ в количестве, превышающем в 3 раза общий объем смеси, и энергично встряхивают. После разделения слоев хлороформ сливают, а водный раствор используют для анализа.

7) Очистка анионоактивного синтетического детергента. Навеску 2,5-3 г определяемого моющего средства обрабатывают 50 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) этилового спирта при нагревании с обратным холодильником на водяной бане в течение 30-40 мин. Полученный раствор фильтруют в сухую колбу через стеклянный фильтр, дважды промывают этиловым спиртом колбу и холодильник. Полученный раствор также отфильтровывают в колбу. Затем раствор переливают в выпарительную чашку и упаривают на водяной бане. Осадок трижды промывают петролейным эфиром для экстрагирования несульфированных веществ. Полноту экстракции проверяют отсутствием жирного пятна при нанесении капли эфирной вытяжки на фильтровальную бумагу. Остаток после очистки петролейным эфиром переносят в выпарительную чашку и высушивают при температуре 80 °С до постоянной массы. Из полученного вещества готовят градуировочные растворы.

8) Исходный раствор для градуировки (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=100 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)). 10 мг очищенного анионоактивного детергента помещают в мерную колбу вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9), доводят объем до метки водой и тщательно перемешивают.

9) Рабочий раствор для градуировки (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=10 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)). 10 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) исходного раствора (см. перечисление 8) разбавляют в мерной колбе до 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) водой.

7.3. Установление градуировочной характеристики. Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от концентрации анионоактивного детергента, устанавливают по пяти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из семи растворов, готовят из раствора детергента (см. п.7.2, перечисление 9). Растворы для установления градуировочной характеристики готовят в соответствии с табл.5.39.

Таблица 5.39


Растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации детергента

Номер раствора для градуировки

1

2

3

4

5

6

7

Объем рабочего раствора (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=10 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)), смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

0,05

0,1

0,3

0,5

0,7

1,0

1,5

Соответствует массе детергента, мкг

0,5

1,0

3,0

5,0

7,0

10,0

15,0



Для установления градуировочной характеристики на чистые фильтры АФА-ХП-18 с обрезанными краями, помещенные в стаканы, наносят растворы для градуировки и обрабатывают аналогично пробам (см. п.8). Одновременно так же анализируют нулевую пробу - чистый фильтр с обрезанными краями.

7.5. Отбор проб

Для определения разовой концентрации детергентов исследуемый воздух аспирируют через фильтр АФА-ХП-18 с расходом 50 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин или через фильтр из ткани ФПП площадью 36 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) с расходом 100 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин в течение 20 мин. Для определения среднесуточных концентраций отбирают на один фильтр шесть разовых проб с перерывами в 4 ч. Срок хранения проб в герметичной упаковке не ограничен.

8. Выполнение измерений


При определении массы детергентов в пробе должны быть выполнены следующие операции. Фильтр с пробой после обрезки края помещают в стакан и обрабатывают 10 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) горячей воды (трижды малыми порциями), промывную жидкость сливают в пробирку. 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) пробы помещают в делительную воронку или пробирку с притертой пробкой, приливают 1,5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) составного реактива, 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) хлороформа и встряхивают в течение 20 мин. Затем добавляют 0,5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 0,3%-ного раствора серной кислоты, повторно встряхивают и оставляют для разделения слоев. Затем измеряют оптическую плотность хлороформенного слоя при 650 нм по отношению к воде в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм. Аналогично обрабатывают нулевую пробу - чистый фильтр с обрезанными краями.

Массу детергентов в пробе определяют с помощью установленной градуировочной характеристики по разности оптических плотностей растворов пробы и нулевого раствора.

9. Вычисление результата измерений

См. п.5.1.16, формулу (4).

5.3.3. Кислородсодержащие соединения

5.3.3.1. Акролеин [29]


Методика предназначена для определения концентрации акролеина в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,013-0,190 мг/мРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) при объеме пробы воздуха 15 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Используется для измерения разовых концентраций.

Определению не мешают предельные, непредельные и ароматические альдегиды. Флуоресцирующие кротоновый и уксусный альдегиды имеют на хроматограмме отличное от акролеина местоположение.

1. Нормы точности измерений


По экспертным оценкам, при определении концентрации акролеина в атмосферном воздухе в диапазоне 0,013-0,190 мг/мРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) суммарная погрешность не превышает ±25%.

2. Метод измерения


Метод основан на улавливании акролеина раствором солянокислого гидроксиламина и флуоресцентном определении образующегося нелетучего соединения с м-фенилендиамином, которое выделяют хроматографическим способом в тонком слое силикагеля.


3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.2. Средства измерений

Флуориметр

Лампа ультрафиолетового света со светофильтром УФС-3

Хроматографическая камера

Хроматографические пластины "силуфол"


Весы аналитические ВЛА-200

по ГОСТ 24104-80Е

Меры массы

по ГОСТ 7328-82Е

Секундомер; класс 3; цена деления секундной шкалы 0,2 с

по ГОСТ 5072-79Е

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2, пределы 0-150 °С; цена деления 1 °С

по ГОСТ 215-73Е

Барометр-анероид М-67

по ТУ 2504-1797-75

Электроаспиратор ЭА-1; погрешность ±10%; Госреестр N 5997-77

по ТУ 25-11-1414-78

Колбы

по ГОСТ 1770-74

2-500-2 - 2 шт.


2-100-2 - 10 шт.


2-25-2 - 3 шт.


Цилиндры

по ГОСТ 1770-74

1-50 - 2 шт.


1-100 - 2 шт.


1-500 - 2 шт.


Пипетки

по ГОСТ 20292-74

1-2-1 - 3 шт.


2-2-5 - 3 шт.


2-2-10 - 3 шт.


8-2-0,1 - 2 шт.


3.3. Вспомогательные устройства


Поглотительные приборы с пористой пластинкой

по ТУ 25-11-1136-75

Набор сит (0,1-0,07 мм)


Стеклянная пластина размером 9х12 см


Пробирки ПА-10-14/23 ХС

по ГОСТ 25336-82

Воронки

по ГОСТ 25336-82

В-56-80 ХС


ВД-1-100 ХС


Чашки выпарительные фарфоровые, диаметром 50 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

по ГОСТ 9147-73

Баня водяная


Бумага фильтровальная


3.4. Реактивы


Акролеин, ч.

по ТУ 6-09-3972-75

Аммиак водный, ч.д.а.

по ГОСТ 3760-79

Бензол, х.ч.

по ГОСТ 5955-75

Вода дистиллированная

по ГОСТ 6709-72

Гидроксиламин солянокислый, ч.д.а.

по ГОСТ 5456-79

Диметилформамид, х.ч.

по ГОСТ 20289-74

Калия гидроксид, х.ч.

по ГОСТ 24363-80

Кальций сернокислый, ч.д.а.

по ТУ 6-09-706-76

Кальций хлористый

по ГОСТ 4460-77

Кислота азотная конц., х.ч.

по ГОСТ 4461-77

Кислота соляная (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=1,19 г/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)), х.ч.

по ГОСТ 3118-77

Кислота уксусная, ледяная, х.ч.

по ГОСТ 61-75

Силикагель марки КСК или МСК


Спирт изопропиловый, х.ч.

по ТУ 6-09-4522-77

Спирт этиловый, ректификат

по ГОСТ 5962-67

Углерод четыреххлористый, х.ч.

по ГОСТ 20288-74

Хлороформ, х.ч.

по ТУ 6-09-4263-76

м-Фенилендиамин, ч.д.а.

по ГОСТ 5826-78

4. Требования безопасности

См. п.5.1.3.

Все работы с акролеином следует проводить под тягой, в резиновых перчатках.

5. Требования к квалификации оператора

См. п.5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. п.5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка поглотительных приборов, отбор проб воздуха.

7.2. Приготовление растворов.

1) Гидроксиламин солянокислый, 0,25%-ный раствор. 0,25 г гидроксиламина солянокислого растворяют в мерной колбе вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) в дистиллированной воде, доводят объем водой до 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

2) Кислота соляная, раствор 5 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). В цилиндре вместимостью 500 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) к 200 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) дистиллированной воды осторожно прибавляют 200 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) концентрированной соляной кислоты, доводят объем водой до 500 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

3) Кислота соляная, раствор 1 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). В цилиндр вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) наливают 20 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора соляной кислоты концентрацией 5 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) и доводят водой до метки 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

4) Спирт этиловый, обезвоженный. К 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) спирта добавляют 20 г гидроксида калия, перемешивают и оставляют стоять 2-3 ч. Затем перегоняют при 78,4 °С.

5) При отсутствии готовых хроматографических пластин "силуфол" их готовят из очищенного и измельченного крупнопористого силикагеля (марки КСК, МСК). Для этого силикагель заливают разбавленной (1:1) соляной кислотой. Через 18-20 ч кислоту сливают, силикагель промывают водой, заливают разбавленной (1:1) азотной кислотой и кипятят в вытяжном шкафу 2-3 ч. Затем силикагель промывают водой до нейтральной реакции, сушат при температуре 120-130 °С в течение 4-6 ч, измельчают и просеивают. Для работы отбирают силикагель фракции 0,10-0,07 мм. 5 г измельченного силикагеля тщательно смешивают с 0,5 г сернокислого кальция и 10 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды, затем прибавляют еще 10 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды. 10 г однородной массы наносят на протертую спиртом стеклянную пластину размером 9х12 см (предварительно промытую хромовой смесью, водой и высушенную в вертикальном положении). Массу равномерно распределяют по поверхности пластины, высушивают сначала на воздухе, а затем в течение часа при температуре 100 °С. Хранят высушенные пластины в эксикаторе над хлористым кальцием.

6) Подвижная жидкая фаза для хроматографического разделения. Может быть выбрана одна из следующих смесей: диметилформамид - бензол (в соотношении 1:2), четыреххлористый углерод - этиловый спирт (в соотношении 1:5), хлороформ - этиловый спирт (в соотношении 1:4).

7) м-фенилендиамин, 0,5%-ный раствор. 0,5 г м-фенилендиамина растворяют в растворе соляной кислоты концентрацией 1 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Объем доводят до 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Хранят в темном месте не более 3-4 сут.

8) Исходный раствор для градуировки. В колбу вместимостью 25 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) помещают небольшое количество воды и взвешивают. Затем прибавляют 1 каплю акролеина и взвешивают колбу повторно. Объем доводят водой до метки и по разности результатов первого и второго взвешивания вычисляют массу акролеина в 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора.

9) Рабочий раствор для градуировки (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=2 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)). Готовят соответствующим разбавлением исходного раствора для градуировки.

7.4. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость интенсивности флуоресценции от количества акролеина, устанавливают по пяти сериям растворов для градуировки. Для этого в каждую колбу вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.5.40, доводят 0,25%-ным раствором гидроксиламина солянокислого объем до 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) и тщательно перемешивают.

Таблица 5.40


Растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации акролеина

Номер раствора для градуировки

1

2

3

4

5

6

7

Объем рабочего раствора (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=2 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)), смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

1

2

4

8

10

12

14

Объем воды дистиллированной, смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

13

12

10

8

4

2

-

Соответствует массе акролеина в 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9), мкг

0,1

0,2

0,4

0,8

1,0

1,2

1,4



Для установления градуировочной характеристики из каждой колбы отбирают в пробирки по 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора, добавляют по 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 0,5%-ного раствора м-фенилендиамина и по 5 моль/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора соляной кислоты. Содержимое пробирок встряхивают и помещают на 15 мин в кипящую водяную баню. По охлаждении содержимое пробирок переносят в делительные воронки, добавляют по 0,5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора аммиака, 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) хлороформа и встряхивают в течение 1-2 мин. После разделения нижний слой хлороформа фильтруют через бумажный фильтр в сухие выпарные чашки (диаметром 3-3,5 см). Содержимое чашек выпаривают на водяной бане при температуре не более 60 °С. Сухой остаток в каждой выпарной чашке растворяют 0,1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) хлороформа. Для хроматографического разделения используют 0,05 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) этого раствора.

На пластине "силуфол" на расстоянии 1 см от края простым карандашом проводят линию "старта", на которой намечают (не повреждая поверхности силикагеля) точки на расстоянии 2,5 см друг от друга и 1 см от края пластины. В каждую точку с помощью пипетки (исполнения 8), легко касаясь пластины, наносят 0,05 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) градуировочного раствора в несколько приемов: каждую следующую часть раствора наносят в ту же точку после полного испарения хлороформа от предыдущей части. Диаметр пятна раствора на линии старта не должен превышать 5 мм.

Пластину с нанесенными растворами помещают под углом примерно 30° в хроматографическую камеру так, чтобы линия старта располагалась внизу (для этой цели можно использовать эксикатор с крышкой или стеклом). На дно хроматографической камеры наливают тонкий слой одной из рекомендованных подвижных фаз с таким расчетом, чтобы пластина могла быть погружена в нее на 0,5 см (уровень жидкости не должен доходить до линии старта). Камеру закрывают крышкой.

После того как подвижная фаза продвинется по пластине вверх на 14 см от линии старта, хроматограмму вынимают, сушат в вытяжном шкафу и просматривают в ультрафиолетовом свете. Участки, соответствующие производному акролеина, флуоресцируют голубым светом. Силикагель с флуоресцирующего участка осторожно без потерь переносят в пробирку, добавляют 6 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора соляной кислоты концентрацией 1 моль/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9), перемешивают в течение 1-2 мин и центрифугируют.

Интенсивность флуоресценции прозрачного элюата измеряют на флуориметре с желтым светофильтром. Контролем служит раствор соляной кислоты концентрацией 1 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9), флуоресценцию которого устанавливают равной 6% по шкале флуориметра. Градуировочную характеристику строят по разности показаний интенсивности флуоресценции элюата и контрольного раствора.

7.5. Отбор проб

Для определения разовой концентрации акролеина исследуемый воздух аспирируют с расходом 0,5 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин через два последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой, содержащих по 6 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 0,25%-ного водного раствора солянокислого гидроксиламина, в течение 20-30 мин.

8. Выполнение измерений


При определении массы акролеина в пробе должны быть выполнены следующие операции.

Уровень раствора в поглотительном приборе доводят до первоначального объема дистиллированной водой. Для анализа 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) пробы переносят в пробирку, добавляют по 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 0,5%-ного раствора м-фенилендиамина и раствора соляной кислоты концентрацией 5 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Затем поступают согласно п.7.4. Содержание акролеина в пробе находят с помощью градуировочной характеристики.

9. Вычисление результатов измерений


Расчеты производят в соответствии п.5.1.16, по формуле (4). Результаты расчета умножают на 2.

5.3.3.2. Изопропанол [51]


Методика предназначена для определения концентрации изопропилового спирта (изопропанола) в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,22-2,2 мг/мРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) при объеме пробы воздуха 9,0 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Используется для измерения разовых и средних суточных концентраций.

Определению мешает ацетон, не мешает пропиловый спирт.

1. Нормы точности измерений


По экспертным оценкам, при определении концентрации изопропилового спирта в атмосферном воздухе в диапазоне 0,22-2,2 мг/мРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) суммарная погрешность не превышает ±25%.

2. Метод измерения


Метод основан на улавливании изопропилового спирта из воздуха водой. Изопропиловый спирт при взаимодействии с персульфатом калия образует ацетон, окрашенное соединение которого с салициловым альдегидом определяют фотометрически.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.2. Средства измерений

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр


Весы аналитические ВЛА-200

по ГОСТ 24104-80Е

Меры массы

по ГОСТ 7328-82Е

Термометр лабораторный шкальный ТЛ-2; пределы 0-55 °С; цена деления 1 °С

по ГОСТ 215-73Е

Барометр-анероид М-67

по ТУ 2504-1797-75

Электроаспиратор ЭА-1; погрешность ±10%; Госреестр N 5997-77

по ТУ 25-11-1414-78

Колбы мерные

по ГОСТ 1770-74Е

2-50-2 - 2 шт.


2-100-2 - 10 шт.


Пипетки

по ГОСТ 20292-74

4-2-2 - 2 шт.


6-2-10 - 3 шт.


Водяная баня


3.3. Вспомогательные устройства


Поглотительный прибор с пористой пластинкой

по ТУ 25.11-1136-75

3.4. Реактивы


Вода дистиллированная

по ГОСТ 6709-72

Калий надсернокислый (персульфат калия), ч.д.а.

по ГОСТ 4146-74

Калий пиросернистокислый (метабисульфит калия), ч.д.а.

по ГОСТ 5713-75

Натрия гидроксид, х.ч.

по ГОСТ 4328-77

Салициловый альдегид, ч.д.а.

по ГОСТ 9866-74

Спирт изопропиловый, х.ч.

по ТУ 6-09-4522-77

Спирт этиловый, ректификат

по ТУ 6-09-1710-77

4. Требования безопасности

См. п.5.1.3.

5. Требования к квалификации оператора

См. п.5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. п.5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, отбор пробы воздуха.

7.2. Приготовление растворов

Калий надсернокислый (персульфат), 1%-ный раствор. 1 г калия надсернокислого растворяют в воде. Объем доводят до 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

2) Калий пиросернистокислый, 5%-ный раствор. 5 г калия пиросернистокислого растворяют в воде. Объем доводят до 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

3) Натрия гидроксид, 40%-ный раствор. 40 г гидроксида натрия растворяют в воде. После охлаждения объем доводят до 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

4) Салициловый альдегид, 20%-ный раствор. 17,1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) салицилового альдегида растворяют в этиловом спирте. Объем доводят до 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

5) Исходный раствор для градуировки. 0,2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) изопропилового спирта вносят во взвешенную мерную колбу вместимостью 50 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9), содержащую 10 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды, опять взвешивают, доводят водой до метки и рассчитывают массовую концентрацию изопропанола.

6) Рабочий раствор для градуировки (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=100 мгк/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)) готовят разбавлением водой рассчитанного объема исходного раствора (см. перечисление 5) в мерной колбе вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массовой концентрации изопропилового спирта, устанавливают по пяти сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из семи растворов, готовят из раствора изопропилового спирта (см. п.7.2, перечисление 6).

Растворы для установления градуировочной характеристики готовят в мерных колбах вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Для этого в каждую колбу вносят рабочий раствор для градуировки в соответствии с табл.5.41, доводят объем дистиллированной водой до метки и тщательно перемешивают.

Таблица 5.41


Растворы для установления градуировочной характеристики при определении
концентрации изопропилового спирта

Номер раствора для градуировки

1

2

3

4

5

6

7

Объем рабочего раствора (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=100 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)), смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

1,0

2,5

4,0

5,0

10,0

15,0

25,0

Соответствует массе изопропилового спирта в 2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора, мкг

2,0

5,0

8,0

10,0

20,0

30,0

50,0



Для установления градуировочной характеристики отбирают в пробирки по 2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) каждого раствора, добавляют по 0,2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора персульфата калия. Пробирки закрывают и помещают на водяную баню при температуре 50-54 °С на 30 мин. После охлаждения пробы до комнатной температуры добавляют 0,2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 5%-ного раствора метабисульфита калия, тщательно перемешивают и приливают 2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 40%-ного раствора гидроксида натрия. Содержимое пробирки встряхивают, вливают 0,2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 20%-ного раствора салицилового альдегида и повторно встряхивают. Затем пробу помещают в водяную баню, нагретую до 70 °С, на 15-20 мин. После охлаждения раствора измеряют оптическую плотность при 445-450 нм по отношению к воде в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм. Аналогично анализируют нулевой раствор, в качестве которого используют 2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды, к которой добавлены те же реактивы.

7.4. Отбор проб

Для определения разовой концентрации изопропилового спирта исследуемый воздух аспирируют с расходом 0,3 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин в течение 30 мин в два последовательно соединенных поглотительных прибора с пористой пластинкой, содержащих по 4 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) дистиллированной воды каждый. Во время отбора проб поглотительные приборы охлаждают смесью воды со льдом. Для определения среднесуточных концентраций отбирают 4-8 разовых проб за 24 ч.

8. Выполнение измерений


При определени массы изопропилового спирта в отобранной пробе должны быть выполнены следующие операции.

Уровень раствора в поглотительных приборах доводят до 4 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) дистиллированной водой. Определяют массу изопропилового спирта в каждом поглотительном приборе. Для анализа 2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора переносят в пробирку с притертой пробкой вместимостью 10 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) и добавляют 0,2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора персульфата калия. Пробирку быстро закрывают во избежание потери образовавшегося ацетона, помещают в водяную баню, которую постепенно нагревают до 50-54 °С, и оставляют на 30 мин. Затем пробирку охлаждают до комнатной температуры и добавляют 0,2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 5%-ного раствора метабисульфита калия (для устранения избытка персульфата). Содержимое пробирки тщательно перемешивают и добавляют 2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 40%-ного раствора гидроксида натрия. Содержимое пробирки встряхивают, вливают 0,2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 20%-ного раствора салицилового альдегида и повторно встряхивают. Пробу помещают в водяную баню, нагретую до 70 °С на 15-20 мин. После охлаждения раствора измеряют оптическую плотность при 445-450 нм по отношению к воде в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм. Одновременно измеряют оптическую плотность нулевых проб (см. п.7.3).

Массу изопропилового спирта в пробе определяют с помощью установленной градуировочной характеристики по разности оптической плотности растворов пробы и средней оптической плотности нулевых проб.

9. Вычисление результата измерений

См. п.5.1.16, формулу (4).

5.3.3.3. Одноосновные карбоновые кислоты РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) [1]


Методика предназначена для определения концентрации одноосновных карбоновых кислот в атмосферном воздухе населенных пунктов в диапазоне 0,1-1,7 мг/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) при отборе пробы объемом 150 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Используется для определения разовых и среднесуточных концентраций.

1. Нормы точности измерений


По экспертным оценкам, при определении концентрации одноосновных карбоновых кислот в атмосферном воздухе в диапазоне 0,1-1,7 мг/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) суммарная погрешность не превышает ±25%.

2. Метод измерения


Метод основан на улавливании силикагелем карбоновых кислот из воздуха, переведении их пocле десорбции в соответствующие метиловые эфиры, взаимодействии с гидроксиламином в щелочной среде с образованием гидроксаматов и их фотометрическом определении.

Определению не мешают минеральные кислоты, ацетон, динил, спирты и сложные эфиры летучих жирных кислот.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.2. Средства измерений

Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр

Весы аналитические ВЛА-200

по ГОСТ 24104-80Е

Меры массы

по ГОСТ 7328-82Е

Секундомер; класс 3; цена деления секундной шкалы 0,2 с

по ГОСТ 5072-79Е

Термометр лабораторный шкальный TЛ-2; пределы 0-55 °С; цена деления 1 °С

по ГОСТ 215-73Е

Барометр-анероид М-67

по ТУ 2504-1797-75

Электроаспиратор ЭА-1; погрешность ±10%; Госреестр N 5997-77

по ТУ 25-11-1414-78

Колбы мерные

по ГОСТ 1770-74Е

2-25-2 - 10 шт.


2-50-2 - 10 шт.


2-100-2 - 5 шт.


2-250-2 - 1 шт.


2-1000-2 - 1 шт.


Колба К-1-500-29/32 ТС - 1 шт.

по ГОСТ 25336-82

Пипетки

по ГОСТ 20292-74Е

4-2-1 - 10 шт.


2-1-5 - 5 шт.


6-2-10 - 10 шт.


4-2-2 - 5 шт.


6-2-25 - 1 шт.


Холодильник ХШ-1-300-29/32 ХС

по ГОСТ 25336-82

Пробирки вместимостью 10 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) - 10 шт.

по ГОСТ 1770-74Е

Чашки выпарительные ЧВП-2-250 - 3 шт.

по ГОСТ 25336-82

Водяная баня


Сушильный шкаф


3.3. Вспомогательные устройства


Поглотительные приборы Яворовской или МИИГ им. Ф.Ф.Эрисмана


Плитка электрическая бытовая с закрытой спиралью


Эксикатор 2-250

по ГОСТ 25336-82

Набор сит лабораторных "Физприбор"


3.4. Материалы


Трубка резиновая полувакуумная, тип 1

по ГОСТ 5496-57

3.5. Реактивы


Вода дистиллированная

по ГОСТ 6709-72

Гидроксиламин гидрохлорид ч.д.а.

по ГОСТ 5456-79

Кислота серная (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=1,84 г/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9))

по ГОСТ 4204-77

Кислота уксусная, ледяная, х.ч.

по ГОСТ 61-75

Кислота соляная (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=1,19 г/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)) х.ч.

по ГОСТ 3118-77

Иод ч.д.а.

по ГОСТ 4159-79

Магний металлический, техн., марки МПФ-1 К-8


Натрия гидроксид, х.ч.

по ГОСТ 4328-77

Силикагель мелкопористый (CMC, АСМ)


Спирт метиловый х.ч.

по ГОСТ 6995-77

Спирт этиловый

по ГОСТ 18300-72

Фенолфталеин, индикатор, ч.д.а.

по ГОСТ 5850-72

Железо треххлористое, х.ч.

по ГОСТ 4147-74

4. Требования безопасности

См. п.5.1.3.

Все работы с использованием метанола следует проводить в вытяжном шкафу.

5. Требования к квалификации оператора

См. п.5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. п.5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка поглотительных приборов, отбор пробы воздуха.

7.2. Приготовление растворов

1) Гидроксиламин гидрохлорид, раствор 4 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). В мерной колбе вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) растворяют 2,74 г гидроксиламина гидрохлорида и доводят водой до метки.

2) Кислота соляная, раствор 4 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). В мерную колбу вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) вносят 32 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) концентрированной соляной кислоты и доводят водой до метки.

3) Кислота соляная, раствор 0,5 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). В мерную колбу вместимостью 1000 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) вносят 40 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) концентрированной соляной кислоты и доводят водой до метки.

4) Натрия гидроксид, раствор 4 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). В мерной колбе вместимостью 250 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) растворяют 40 г гидроксида натрия в 100-150 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды и после охлаждения доводят водой до метки.

5) Натрия гидроксид, раствор 0,05 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). В мерную колбу вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) вносят 1,25 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора натрия гидроксида концентрацией 4 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) и доводят до метки раствором этилового спирта в воде (1:1).

6) Подготовка силикагеля. Силикагель с диаметром зерен 0,5-2 мм заливают разбавленной (1:1) соляной кислотой и кипятят в течение 1 ч. Кислоту сливают и заливают силикагель новой порцией. Так продолжают до тех пор, пока кислота не будет оставаться бесцветной. Затем силикагель отмывают от кислоты водой, сушат при температуре 100-110 °С и активируют в течение 30 мин при температуре 200-250 °С. Хранят обработанный силикагель в склянке с хорошо притертой пробкой.

7) Спирт метиловый, осушенный металлическим магнием. В круглодонную колбу с обратным холодильником помещают 0,5 г иода, 5 г магния и 50-75 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) метилового спирта. Смесь нагревают на водяной бане в вытяжном шкафу. Если при этом водород не выделяется бурно, добавляют еще 0,5 г иода и нагревают смесь до тех пор, пока весь магний не превратится в метилат магния. Затем прибавляют еще 900 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) метилового спирта и кипятят смесь (с обратным холодильником) в течение 30 мин (не более!). Спирт отгоняют, предохраняя от влаги воздуха. Хранят в склянке с хорошо притертой пробкой.

8) Спирт этиловый, обработанный гидроксидом калия. К 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) спирта прибавляют 20 г гидроксида калия, перемешивают и оставляют на 2-3 ч. Затем отгоняют при температуре 78 °С.

9) Железо треххлористое 1,6%-ный раствор. В мерной колбе вместимостью 250 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) растворяют 4 г треххлористого железа в растворе соляной кислоты концентрацией 0,5 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9).

10) Фенолфталеин, 0,5%-ный раствор в этиловом спирте.

11) Исходный раствор для градуировки. В мерную колбу с притертой пробкой вместимостью 25 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) вносят 5-10 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) этилового спирта. Колбу закрывают, взвешивают, затем прибавляют 5-10 капель ледяной уксусной кислоты, либо кислоты, содержащейся в воздухе в наибольшем количестве, и снова взвешивают. По разности результатов взвешивания находят величину навески. Содержимое колбы доводят до метки этиловым спиртом и тщательно перемешивают. Вычисляют массу кислоты в 1 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) исходного градуировочного раствора.

12) Рабочий раствор для градуировки (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=100 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)). Готовят разбавлением исходного раствора этиловым спиртом.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности раствора от массы кислоты в пробе, устанавливают по пяти сериям растворов для градуировки. Для приготовления растворов в мерные колбы вместимостью 50 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) вносят рабочий раствор в соответствии с табл.5.42 и доводят до метки этиловым спиртом. В качестве нулевого раствора используют этиловый спирт.

Таблица 5.42


Растворы для установления градуировочной характеристики при определении
концентрации карбоновых кислот
РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

Номер раствора для градуировки

1

2

3

4

5

6

7

8

Объем рабочего раствора
(РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=100 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)), смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

1,0

2,0

4,0

6,0

8,0

10,0

12,0

15,0

Соответствует массе кислоты в 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора, мкг

10,0

20,0

40,0

60,0

80,0

100,0

120,0

150,0



При установлении градуировочной характеристики в пробирки, содержащие по 2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) силикагеля, вносят по 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) каждого раствора, в том числе нулевого. Оставляют на 1 ч, периодически встряхивая. Затем из каждой пробирки по 3 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) прозрачного раствора переносят в выпарные чашки и осторожно нейтрализуют раствором гидроксида натрия концентрацией 0,05 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) в присутствии фенолфталеина (1 капля). Выпарительные чашки помещают на водяную баню, нагретую до 90-95 °С, для удаления растворителя. Сухой остаток подсушивают в эксикаторе в течение 2-3 ч или в сушильном шкафу при температуре 80 °С в течение 30 мин. Затем растворяют его в 1,5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) метилового спирта в три приема (по 0,5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)), переносят раствор в пробирки с притертыми пробками, добавляют по 1 капле серной кислоты и оставляют на 30 мин. Затем добавляют по 0,2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора гидроксиламина концентрацией 4 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9), по 0,6 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора гидроксида натрия концентрацией 4 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9), тщательно перемешивают и оставляют на 15 мин, периодически встряхивая. По истечении этого времени к пробам прибавляют по 1 капле фенолфталеина и раствора соляной кислоты концентрацией 4 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) для нейтрализации щелочи (количество кислоты, необходимое для нейтрализации, устанавливают предварительным титрованием контрольной пробы). Затем в пробирки прибавляют по 2,5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) 16%-ного раствора треххлористого железа и содержимое встряхивают. Через 20 мин измеряют оптическую плотность растворов при 490 нм по отношению к воде в кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм. По разности оптических плотностей растворов для градуировки и средней нулевого находят действительные значения оптической плотности.

7.4. Отбор проб

Для определения разовой концентрации карбоновых кислот исследуемый воздух аспирируют с расходом 5 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин в течение 30 мин через два последовательно соединенных поглотительных прибора, содержащих по 2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) силикагеля каждый. Для определения среднесуточных концентраций отбирают шесть разовых проб через равные интервалы времени. Срок хранения отобранных проб не более 3 сут.

8. Выполнение измерений


Силикагель из поглотительных приборов переносят в пробирки с притертыми пробками вместимостью 10 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). В каждую пробирку добавляют 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) этилового спирта и оставляют на 60 мин (периодически встряхивая). Для анализа отбирают по 3 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) прозрачного раствора из каждой пробирки, переносят в выпарные чашки и анализируют, как описано в п.7.3. Одновременно анализируют нулевую пробу: 2 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) силикагеля и 5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) этилового спирта. Через 20 мин после добавления последнего реактива измеряют оптическую плотность относительно воды окрашенных растворов и нулевого при длине волны 490 нм.

Массу одноосновных карбоновых кислот в пробе определяют с помощью градуировочного графика по разности оптических плотностей растворов проб и нулевого.

9. Вычисление результатов измерений

См. п.5.1.16, формулу (4).

5.3.3.4. Фенол: отбор проб на пленочный сорбент (метод с 4-аминоантипирином) [15, 23]


Методика* предназначена для определения концентрации фенола в атмосферном воздухе населенных мест в диапазоне 0,003-0,1 мг/мРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) при проведении разовых отборов (объем пробы воздуха 200 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)).
________________
* Методика не применяется с 01.07.2015 (Приказ Федеральной службы по гидрометеорологии и мониторингу окружающей среды от 04.09.2014 г. N 493). Взамен применяется РД 52.04.799-2014 "Массовая концентрация фенола в пробах атмосферного воздуха. Методика измерений фотометрическим методом с использованием 4-аминоантипирина". - Примечание изготовителя базы данных.

1. Нормы точности измерений


По экспертным оценкам при определении концентрации фенола в атмосферном воздухе в диапазоне 0,003-0,1 мг/мРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) суммарная погрешность не превышает ±25%.

2. Метод измерения


Метод основан на улавливании фенола из воздуха пленочным хемосорбентом и фотометрическом определении по соединению, образующемуся в результате взаимодействия фенола с 4-аминоантипирином и железосинеродистым калием.

3. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы

3.1. При выполнении измерений должны быть применены следующие средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы.

3.2. Средства измерений


Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр


Весы аналитические ВЛА-200

по ГОСТ 24104-80Е

Меры массы

по ГОСТ 7328-82Е

Секундомер; класс 3; цена деления секундной шкалы 0,2 с

по ГОСТ 5072-79Е

Барометр-анероид М-67

по ТУ 2504-1797-75

Термометр лабораторный шкальный TЛ-2; пределы 0-55 °С; цена деления 1 °С

по ГОСТ 215-73Е

Электроаспиратор модели 822 или другие аспирационные устройства, обеспечивающие расход воздуха 10 дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)/мин

по ТУ 25-11-1414-78

Колбы мерные

по ГОСТ 1770-74Е

2-100-2 - 10 шт.


2-50-2 - 2 шт.


2-25-2 - 1 шт.


Пипетки

по ГОСТ 20292-74Е

4-2-1 - 5 шт.


4-2-2 - 1 шт.


2-2-5 - 3 шт.


Бюретки 3-2-25-01 - 3 шт.

по ГОСТ 20202-74Е

3.3. Вспомогательные устройства


1. Трубка сорбционная СТ212 (маркировка 2)

по ТУ 25-1110.039-82

3.4. Реактивы


4-Аминоантипирин, ч.д.а.

по ТУ 6-09-3948-75

Борная кислота, х.ч.

по ГОСТ 9659-75

Глицерин, ч.д.а.

по ГОСТ 6259-75

Калий железосинеродистый, х.ч.

по ГОСТ 4206-75

Натрия гидроксид, х.ч.

по ГОСТ 4328-77

Натрия тетраборат, ч.

по ГОСТ 4199-76

Кислота серная, конц., х.ч.

по ГОСТ 4204-77

Спирт этиловый, ректификат

по ГОСТ 18300-72

Тимолфталеин, индикатор, ч.д.а.

по ТУ 6.09.1887-72

Фенол, ч.

по ГОСТ 6417-72

4. Требования безопасности

См. п.5.1.3.

Все работы по перегонке фенола необходимо проводить в вытяжном шкафу.

5. Требования к квалификации оператора

См. п.5.1.4.

6. Условия выполнения измерений

См. п.5.1.14.

7. Подготовка к выполнению измерений

7.1. Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: приготовление растворов, установление градуировочной характеристики, подготовка сорбционных трубок, отбор пробы воздуха.

7.2. Приготовление растворов

1) Натрия тетраборат, раствор 0,05 моль/дмРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). 19,1 г натрия тетраборнокислого растворяют в 1000 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды.

2) 4-Аминоантипирин, 0,5%-ный раствор. 0,5 г 4-аминоантипирина растворяют в 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды. Раствор сохраняется в течение 7 сут.

3) Калий железосинеродистый, 1%-ный раствор. 1 г калия железосинеродистого растворяют в 99 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды. Раствор сохраняется в течение 7 сут.

4) Серная кислота, 10%-ный раствор. В стакан из термостойкого стекла вносят 90 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды, осторожно приливают 5,4 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) концентрированной серной кислоты (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=1,84 г/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)) и перемешивают.

5) Натрия гидроксид, насыщенный раствор. В стакан из термостойкого стекла наливают 40 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды и медленно, тщательно перемешивая, добавляют 60 г гидроксида натрия.

6) Глицерин, 80%-ный раствор. Смешивают 63,5 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) глицерина и 20 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) воды.

7) Тимолфталеин, 0,02%-ный спиртовой раствор. В мерной колбе вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) растворяют 20 мг тимолфталеина в 40-60 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) спирта и доводят объем до 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) спиртом.

8) Раствор для обработки сорбционных трубок. Смешивают равные объемы насыщенного раствора гидроксида натрия и 80%-ного раствора глицерина.

9) Борная кислота, 1%-ный раствор.

10) Исходный раствор для градуировки. В мерную колбу вместимостью 50 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) помещают 20-30 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствора тетрабората натрия, точную навеску свежеперегнанного фенола (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)0,05 г) и доводят объем до 50 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) раствором тетрабората натрия. Рассчитывают концентрацию фенола в полученном растворе, используют свежеприготовленный раствор.

11) Рабочий раствор для градуировки (РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=10 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)) готовят перед установлением градуировочной характеристики из исходного раствора (см. перечисление 10), разбавляя его раствором тетраборнокислого натрия в мерной колбе вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Раствор готовят перед использованием.

7.3. Установление градуировочной характеристики

Градуировочную характеристику, выражающую зависимость оптической плотности от массы фенола в пробе, устанавливают по трем сериям растворов для градуировки. Каждую серию, состоящую из девяти растворов для градуировки, готовят из свежеприготовленного рабочего раствора фенола. Растворы для градуировки готовят в мерных колбах вместимостью 100 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9). Для этого в каждую колбу приливают по 40-50 смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9) тетрабората натрия, рабочего раствора в соответствии с табл.5.43 доводят объем до метки раствором тетрабората натрия и тщательно перемешивают.

Таблица 5.43


Растворы для установления градуировочной характеристики
при определении концентрации фенола

Номер раствора для градуировки

1

2

3

4

5

6

7

8

9

Объем рабочего раствора
(РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)=10 мкг/смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)), смРД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

1

2

4

8

12

16

20

24

30

Доступ к полной версии этого документа ограничен

Ознакомиться с документом вы можете, заказав бесплатную демонстрацию систем «Кодекс» и «Техэксперт».

Что вы получите:

После завершения процесса оплаты вы получите доступ к полному тексту документа, возможность сохранить его в формате .pdf, а также копию документа на свой e-mail. На мобильный телефон придет подтверждение оплаты.

При возникновении проблем свяжитесь с нами по адресу spp@kodeks.ru

РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

Название документа: РД 52.04.186-89 Руководство по контролю загрязнения атмосферы (Часть I. Разделы 5-9)

Номер документа: 52.04.186-89

Вид документа: РД

Принявший орган: Госкомгидромет СССР

Главный государственный санитарный врач СССР

Статус: Документ отменен в части

Действующий

Опубликован: / Госкомгидромет СССР; Министерство здравоохранения СССР. - СПб.: Гидрометеоиздат, 1991 год
Дата принятия: 01 июня 1989

Дата начала действия: 01 июля 1991
Информация о данном документе содержится в профессиональных справочных системах «Кодекс» и «Техэксперт»
Узнать больше о системах