МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
ПО ПРОВЕДЕНИЮ ПРЕДУПРЕДИТЕЛЬНОГО САНИТАРНОГО НАДЗОРА
В ПРОИЗВОДСТВЕ ФОРМАЛИНА

УТВЕРЖДЕНЫ Зам. Главного государственного санитарного инспектора СССР Т.Николаевой 1 июня 1961 г. N 368-61

I. Краткая санитарно-гигиеническая характеристика технологии производства формалина

Формалин  - водный раствор формальдегида (СНО), содержащий в 100 мл раствора от 33 до 40 г СНО и от 2 до 12 мл метилового спирта. Удельный вес формалина 1,065-1,095. При большом содержании СНО в растворе из него, при хранении на холоду, выпадает белый студенистый осадок - продукт полимеризации - параформ, содержащий соединения типа (СНО)·НО и безводные труднорастворимые оксиметилены (СНО). Сырьем для выработки формалина служит чистый метиловый спирт. Последний получают путем ректификации кустарного метанола сырца крепостью 50-60° (метанол, получаемый при кустарном способе производства), укрепленного метанола ТУ ГЛХ-08 крепостью до 95-98°, метанольной фракции с содержанием метилового спирта не менее 80° (МФ - получаемая в производстве сульфитного этилового спирта), синтетического  метанола-сырца крепостью до 92° и др. Ректификация метанола производится на периодически и непрерывно действующих спирторектификационных аппаратах (ПДА и НДА). Спирт-сырец первоначально рассиропливается водой (кроме кустарного метанола-сырца), отделяется от всплывных масел, загружается в куб аппарата и разгоняется на отдельные фракции - метиловый спирт, растворители МЭАФ и МАЦ, аллиловые масла, кубовый остаток.

Кустарный метанол-сырец и метанольная фракция (последняя после рассиропливания) обрабатываются раствором каустика для нейтрализации кислот и омыления метилформиата в метанольной фракции.

Ректификационные колонны, сборники отдельных фракций и насосы, качающие метанол, установлены в спирторектификационном цехе.

В основе производства формалина лежит реакция каталитической дегидрогенизации чистого метилового спирта в формальдегид в присутствии кислорода воздуха. Последний необходим для частичного связывания образовавшегося водорода и восполнения затрат тепла на эндотермическую реакцию образования формальдегида по уравнению:

СНОНСНО+Н - 27,9 ккал;

Н+1/2О=НО+68,4 ккал.

Технологический процесс производства формалина слагается из нескольких этапов:

1. Подготовки спиртовоздушной смеси.

2. Контактирования.

3. Поглощения водой формальдегида и непрореагировавшего метилового спирта.

4. Регенерации остаточного метанола.

5. Стандартизации формалина.

Процесс протекает по следующей схеме: метанол концентрацией 80±1% из емкостей, расположенных вне цеха, насосом перекачивается в напорный бак. Из напорного бака метанол непрерывно подается через подогреватель в спиртоиспарительный аппарат, где через него, при помощи вакуум-насоса, протягивают воздух. Последний, проходя через слой горячего метанола, насыщается его парами и образует спиртовоздушную смесь. Последняя противоточно промывается чистым метанолом и выходит при 58-62° через верхний штуцер испарителя. Пройдя огнепреградитель и перегреватель, спиртовоздушная смесь при 85-100° поступает на контактный аппарат.

В контактном аппарате в присутствии катализатора "серебро на пемзе", в результате происходящих реакций образуются контактные газы, в состав которых входят: формальдегид, водород, углекислота, окись углерода, азот, пары воды и непрореагировавшего метилового спирта.

Температура в зоне контактирования 600-750 °С. Контактные газы, пройдя подконтактный холодильник с температурой 120-170 °С, поступают через нижнюю часть в поглотительную колонну, орошаемую водой. Получаемый формалин из нижней части поглотительной колонны поступает в холодильник и после охлаждения до 30-60 °С натравляется в приемники. Отходящие из поглотительной колонны реакционные газы (СО, СО, СН, Н и О) засасываются в общую цеховую промывную систему. Промытые газы через ресивер отсасываются вакуум-насосом и подаются в котельную для сжигания в топках котлов. Максимально допустимый вакуум в системе не более 380 мм ртутного столба. Стандартизация формалина осуществляется в хранилищах, расположенных вне помещения цеха, путем смешивания отдельных партий формалина из приемников или добавлением воды по расчету. Формалин выпускается по ГОСТ 1625-54.

Наличие вакуума в системе, с гигиенической точки зрения, является положительным фактором. Однако, и в этих условиях возможно выделение формальдегида, окиси углерода и паров метанола. Источниками выделения газов служат аппараты и коммуникации. Причины газации лежат, главным образом, в техническом состоянии аппаратуры и ее конструктивном оформлении - наличие фланцевых соединений, пробоотборных кранов, открытых насосов для формалина и метанола.

Известное влияние на состояние воздушной среды оказывают сборники формалина, расположенные непосредственно в цехе. Недостаточный контроль за техническим состоянием аппаратов и нарушение технологического режима нередко приводят к изменению вакуума - в системе создается давление, вследствие чего резко усиливается выделение газов из аппаратов. Не редки в формалиновом производстве аварии, обусловленные корродирующим действием продукта.

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И ТОКСИКОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА МЕТИЛОВОГО СПИРТА И ФОРМАЛЬДЕГИДА

Метиловый спирт - СНОН. При окислении дает сначала формальдегид, затем муравьиную кислоту и, наконец, угольную кислоту. Метиловый спирт сильный, преимущественно, нервный и сосудистый яд с резко выраженным кумулятивным действием (наркотическое действие практически имеет малое значение). Пары метилового спирта сильно раздражают слизистые оболочки дыхательных путей и конъюнктивы глаз.

Смертельная доза метанола при приеме внутрь - 30 и более мл, но тяжелое отравление может быть вызвано 5-10 мл. В тяжелых случаях отравления резкая синюха, глубокое и затрудненное дыхание, судороги, слабый учащенный пульс. Зрачковая реакция отсутствует. Смерть наступает от остановки дыхания.