МУК 4.1.1469-03
МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ
4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ
Атомно-абсорбционное определение массовой концентрации ртути
в питьевой, природных и сточных водах
Дата введения 2003-06-30
1. РАЗРАБОТАНЫ: Федеральным научным центром гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана Минздрава России (Т.В.Юдина, Н.Е.Федорова, М.В.Егорова, В.Н.Волкова); Научно-производственной экологической фирмой "ЭкОН" (С.Ю.Гладков, Е.А.Гладкова, И.В.Шебелова).
2. РЕКОМЕНДОВАНЫ К УТВЕРЖДЕНИЮ Комиссией по государственному санитарно-эпидемиологическому нормированию при Минздраве России.
3. УТВЕРЖДЕНЫ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации - Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 29 июня 2003 г.
4. ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ 30 июня 2003 г.
5. ВВЕДЕНЫ ВЗАМЕН МУК 4.1.005-4.1.008-94 "Определение содержания ртути в объектах окружающей среды и биологических материалах".
Настоящие методические указания устанавливают атомно-абсорбционный метод определения содержания ртути в природных, сточных водах, объектах водопользования, питьевой воде, растворах в диапазоне концентраций 0,00001-0,01 мг/дм.
Характеристики погрешности измерения массовой концентрации ртути в анализируемых пробах воды приведены в табл.1.
Таблица 1
Характеристики (при 0,95) | |||
случайная составляющая погрешности | |||
Диапазон измеряемых значений массовой концентрации ртути, | показатель воспроизводимости | показатель сходимости | погрешность МВИ |
От 0,00001 до 0,0001 | 0,15 С | 0,21 С | 0,42 С |
Свыше 0,0001 до 0,01 | 0,07 С | 0,10 С | 0,19 С |
Определение основано на минерализации пробы, восстановлении различных форм ртути, содержащихся в растворе, до элементного состояния под действием химического восстановителя, переводе ртути в газовую фазу и последующем количественном определении ртути методом беспламенной атомно-абсорбционной спектроскопии.
При содержании ртути в пробе ниже 0,005 мг/дм измерению мешают ионы йода и хлора в концентрациях, превышающих 10 мг/дм, селена и свинца - 0,1 мг/дм.
ПДК ртути в водных объектах хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования: 0,0005 мг/дм.
3.1. Средства измерений
Универсальный ртутеметрический комплекс УКР-1 (варианты исполнения УКР-1МЦ или УКР-1М), сертификат об утверждении типа средства измерений R.U.C.31.010 N 7567 (НПЭФ "ЭкОН", г.Москва) | ТУ 4317-001-41987679-00 N Госреестра 13455-00 | |
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г типа ВЛР-200 | ГОСТ 24104 | |
Колбы мерные 2-1000-2, 2-500-2, 2-200-2, 2-100-2, 2-50-2 | ГОСТ 1770 | |
Пипетки градуированные 2-го класса точности, вместимостью 1, 2, 5, 10 см | ||
Пипетки Мора, вместимостью 50 см | ||
Цилиндры мерные, вместимостью 50 и 100 см | ГОСТ 1770 | |
Государственный стандартный образец состава раствора соли ртути (II) с массовой концентрацией ртути 1,00 мг/см | ГСО 7343-96 |
Допускается использование средств измерения с аналогичными или лучшими характеристиками.
3.2. Вспомогательные устройства, материалы
Аквадистиллятор типа ДЭ-4-2 | ТУ 16-1-721-79 | |
Баня водяная лабораторная | ТУ 64-1-2850-80 | |
Воронки химические В-75-110ХУ | ||
Индикаторная бумага универсальная | ||
Колбы конические КН-5-100-29/32 ТС, вместимостью 100 см | ||
Колбы круглодонные КГУ-1-250-29/32 ТС, вместимостью 250 см | ТУ 92-891-029-91 | |
Плитка электрическая бытовая | ||
Фильтры обеззоленные "синяя лента" или мембранные с размером пор 0,45 мкм | ТУ 6-09-1678-83 | |
Холодильник водяной обратный ХШ-1-400-29/32 | ||
Шкаф сушильный лабораторный типа СНОЛ - 2,5.2,5.2,6/2М-М01 | ТУ 16-531-099-78 |
Допускается применение другого оборудования с аналогичными или лучшими техническими характеристиками.
3.3. Реактивы
Вода дистиллированная | ||
Гидроксиламин гидрохлорид, чда | ||
Калий бромистый (бромид), ч | ГОСТ 4160 | |
Калий бромновато-кислый (бромат), хч | ||
Калий двухромово-кислый (бихромат), ч | ||
Калий марганцово-кислый (перманганат), хч | ||
___________ | ||
Калий надсерно-кислый (персульфат), чда | ||
Кислота азотная, осч | ||
Кислота серная, осч | ||
Натрия борогидрид, хч, или импортный | ТУ 1-92-162-90 | |
Натрия гидроксид (едкий натр), чда |
Допускается использование реактивов иных производителей с аналогичной или более высокой квалификацией.
4.1. При выполнении измерений следует соблюдать требования безопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.007.
4.2. Не допускается работа с аналитическим блоком при отсутствии холодного водоснабжения.
4.3. Помещение, в котором проводят измерения, должно быть оборудовано приточно-вытяжной вентиляцией.
4.4. Работа с кислотами должна проводиться в резиновых перчатках, защитных очках и полиэтиленовом или резиновом фартуке.
4.5. При приготовлении разбавленных растворов кислот необходимо строго соблюдать правила добавления кислоты в воду.
4.6. Сливы (отработанные растворы) кислот и оснований категорически запрещается сливать в водоотводящую систему (раковины, канализацию и т.п.). Сливы помещают в отдельные стеклянные бутыли или пластмассовые канистры, которые хранятся в соответствии с требованиями к хранению легковоспламеняющихся жидкостей и кислот. Емкости со сливами утилизируют в соответствии с установленным порядком.
4.7. Ввиду высокой токсичности ртути и ее соединений, использованные ртутьсодержащие растворы следует обезвреживать. С этой целью растворы сливают в специальный сосуд вместимостью три литра, содержащий 250 см подкисленного 5%-ного раствора перманганата калия. В сосуд после его наполнения добавляют 10%-ный раствор серноватисто-кислого натрия в 20%-ном растворе гидроксида натрия до исчезновения малиновой окраски и прекращения выпадения осадка. Осадок отделяют декантацией и собирают в стеклянную банку, которую после заполнения подвергают захоронению в специально отведенных местах для токсических отходов или сдают на специализированные предприятия по переработке ртутьсодержащих отходов.
К выполнению измерений допускаются специалисты, имеющие высшее или среднее специальное химическое образование или опыт работы в химической лаборатории, прошедшие соответствующий инструктаж, освоившие метод в процессе тренировки и уложившиеся в нормативы оперативного контроля при выполнении процедур контроля погрешности.
При выполнении измерений соблюдают следующие условия:
- температура окружающего воздуха (20±5) °С;
- атмосферное давление 84,0-106,7 кПа (630-800 мм рт.ст.);
- относительная влажность воздуха ниже 85% при 25 °С;
- напряжение в сети питания переменного тока (220±22) В;
- концентрации мешающих определению и агрессивных компонентов в воздухе не должны превышать ПДК для воздуха рабочей зоны.
Перед выполнением измерений необходимо произвести отбор и консервирование проб, приготовление необходимых для работы растворов, подготовку универсального ртутеметрического комплекса к работе, его градуировку, минерализацию образцов.
7.1. Отбор и консервирование проб
7.1.1. Общие требования к отбору проб изложены в ГОСТ Р 51592. Отбор проб питьевой воды - по ГОСТ Р 51593. Объем отбираемой пробы составляет не менее 200 см. Незаконсервированную пробу необходимо проанализировать в течение 3 ч с момента отбора.
Отбор проб воды возможно производить в соответствии с рекомендациями нормативных документов Росгидромета Р 52.24.353-94 и международных стандартов серии ИСО 5667-1, 3, 4.
7.1.2. Перед отбором проб необходимо несколько раз (не менее трех) ополоснуть используемую для отбора посуду отбираемой пробой.
7.1.3. Первичная подготовка проб зависит от целей дальнейшего их использования. При необходимости раздельного определения растворенных и взвешенных форм ртути пробы фильтруют через воронку с использованием обеззоленных ("синяя лента") или мембранных фильтров. В случае определения суммарного содержания ртути исследуют нефильтрованные пробы.
7.1.4. При необходимости длительного (более 3 ч) хранения или транспортирования проб проводят их консервацию. При раздельном определении растворенных и взвешенных составляющих консервацию проводят после фильтрования. Для консервации проб природных, промышленных, сточных вод и вод, предназначенных для хозяйственно-бытовых нужд, доводят рН отобранной пробы до значения, меньшего или равного 1 (контроль по индикаторной бумаге), добавляя концентрированную азотную кислоту. Для консервации пресных, соленых и питьевых вод используют бромазотную смесь, приготовленную по п.7.2.4. Бромазотную смесь добавляют из расчета 2 см на 100 см пробы.