МУК 4.1.1262-03  

     

4.1. МЕТОДЫ КОНТРОЛЯ. ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ


Измерение массовой концентрации нефтепродуктов
флуориметрическим методом в пробах питьевой воды и воды
поверхностных и подземных источников водопользования

Дата введения 2003-09-01

УТВЕРЖДЕНЫ И ВВЕДЕНЫ В ДЕЙСТВИЕ Главным государственным санитарным врачом Российской Федерации, Первым заместителем Министра здравоохранения Российской Федерации Г.Г.Онищенко 1 апреля 2003 г.

1. Введение

1.1. Назначение и область применения

Настоящие методические указания устанавливают методику выполнения измерения массовой концентрации нефтепродуктов (далее - НП) в пробах воды поверхностных и подземных источников водопользования, а также питьевой воды флуориметрическим методом.

Диапазон измеряемых концентраций 0,005-50 мг/дм.

Определению нефтепродуктов не мешают жиры, гуминовые вещества, насыщенные углеводороды природного происхождения. Методика не обеспечивает характеристик погрешности, приведенных в п.2, при определении в водах легких нефтепродуктов (бензин), а также индивидуальных соединений, входящих в состав нефтепродуктов.

1.2. Физико-химические и токсикологические свойства нефтепродуктов

Нефть представляет собой сложную смесь органических соединений, главным образом углеводородов, относящихся к гомологическим рядам парафиновых углеводородов, циклопарафинов, ароматических углеводородов и многоядерных углеводородов.

При перегонке нефти получают нефтепродукты (НП), отличающиеся по температурам кипения: бензин (не выше 205 °С), лигроин (120-240 °С), реактивное и газотурбинное топливо (150-280 °С), керосин (180-320 °С), дизельное топливо (270-400 °С).

В результате отгона фракций, выкипающих до 300 °С, остается мазут. Из мазута при вакуумной перегонке получают масляные фракции нефти. А в остатке - гудрон, из которого получают битумы.

Сырая нефть, а также основные продукты ее переработки представляют собой маслянистые или вязкие жидкости от светло-желтого до темно-коричневого цвета плотностью 0,73-1,04 г/см. Растворяются в органических растворителях, в воде практически не растворимы.

Токсическое действие. Отравления нефтью и нефтепродуктами вызывают функциональные изменения со стороны ЦНС, снижение кровяного давления, сдвиги со стороны сердечно-сосудистой системы, поражения печени, нарушение желудочной секреции.

Высокое содержание ароматических углеводородов может угрожать хроническими отравлениями с изменением крови и кроветворных органов. Низкокипящие фракции обладают наркотическим действием, у высококипящих более выражено канцерогенное действие. (Вредные вещества в промышленности. Т.1: Органические соединения: Справочник /Под общ. ред. Н.В.Лазарева и И.Д.Гаданской. 7-е изд. Л.: Химия, 1977. 608 с.).

Нефть и нефтепродукты относятся к веществам 4-го класса опасности. Лимитирующий показатель вредности всех нефтепродуктов органолептический.

Предельно допустимые концентрации в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования составляют 0,3 мг/дм (Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в воде водных объектов хозяйственно-питьевого и культурно-бытового водопользования. ГН 2.1.5.689-98).

Предельно допустимые концентрации нефтепродуктов в питьевой воде составляют 0,1 мг/дм (Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества. СанПиН 2.1.4.1074-01).

2. Характеристика погрешности измерений

Характеристика погрешности измерений (граница допускаемой относительной погрешности измерений для доверительной вероятности =0,95) приведена в табл.1.

Таблица 1

Характеристика погрешности измерений для доверительной вероятности =0,95

3. Метод измерений

Флуориметрический метод измерения массовой концентрации нефтепродуктов основан на экстракции их гексаном и измерении интенсивности флуоресценции экстракта.

4. Средства измерений, вспомогательные устройства,
 реактивы и материалы

При выполнении измерений массовой концентрации нефтепродуктов используют следующие средства измерений, вспомогательные устройства и материалы.

4.1. Средства измерений

Все применяемые средства измерения должны быть поверены в установленные сроки. Допускается использование других средств измерений и стандартных образцов с аналогичными или лучшими метрологическими характеристиками.

4.2. Реактивы

Допускается применение реактивов, изготовленных по иной нормативно-технической документации с техническими характеристиками не хуже, чем у указанных. Требования к чистоте гексана изложены в п.5.2.

4.3. Вспомогательное оборудование

Способ подготовки посуды приведен в п.10.

5. Подготовка к выполнению измерений

Перед выполнением измерений должны быть проведены следующие работы: отбор проб, приготовление растворов, градуировка анализатора жидкости "Флюорат-02" и контроль чистоты гексана.

5.1. Отбор проб

Общие требования к отбору проб по ГОСТ Р 51592. Отбор проб питьевой воды по ГОСТ Р 51593, из источников водоснабжения по ГОСТ 17.1.5.05.

Отбор проб воды производится в стеклянную посуду. Попадание пленки нефтепродуктов в отбираемую пробу недопустимо! Анализ необходимо выполнить в течение 3 ч после отбора проб либо провести экстракцию нефтепродуктов согласно п.6. Гексановый экстракт проб может храниться в течение 1 недели в колбе с пришлифованной пробкой в условиях, исключающих улетучивание растворителя.

Объем отбираемой пробы 100 см. Подготовленная и высушенная посуда для отбора проб проверяется на чистоту, для чего ее промывают гексаном (не менее 5 см), сливают его в кювету анализатора "Флюорат-02" и измеряют в режиме "Фон" (или "J0"). Полученное значение не должно отличаться от значений, полученных при проверке чистоты гексана (п.5.2) более чем на 10%.

5.2. Проверка чистоты гексана

Устанавливают в кюветное отделение кювету с гексаном и нажимают клавишу "Ф" (модификации "Флюорат-02-1" и "Флюорат-02-3") или регистрируют значение "J0" (модификации "Флюорат-02-2М" и "Флюорат-02-3М"). Записывают в журнал полученное значение (). Помещают в кюветное отделение кювету с раствором НП с концентрацией = 10 мг/дм в гексане и нажимают клавишу "Ф" (или регистрируют значение "J0"). Записывают полученное значение () в журнал. По формуле (1) рассчитывают минимально определяемую концентрацию НП в гексане (, мг/дм), которая ограничивает нижнюю границу диапазона определения НП.

                               (1)

Минимально определяемая концентрация НП в воде с учетом концентрирования в 10 раз ниже, чем .

Гексан пригоден для выполнения определения, если полученное значение минимально определяемой концентрации НП в воде не превосходит ранее заданного значения (например, 0,2 ПДК). В противном случае растворитель необходимо заменить или произвести его очистку.

Примечание. В процессе измерения фонового сигнала проверяют чистоту кюветы. В кювету помещают гексан, измеряют сигнал как описано выше, выливают гексан, снова заполняют кювету новой порцией гексана и измеряют сигнал. Если наблюдается уменьшение сигнала, процесс повторяют до тех пор, пока сигнал не перестанет уменьшаться (обычно кювета отмывается за 1-2 раза). В качестве окончательного значения принимают последнее значение.

5.3. Приготовление растворов