ГОСТ 23862.25-79

Группа В59

     
МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫЕ МЕТАЛЛЫ И ИХ ОКИСИ

Методы определения кобальта и никеля

Rare-earth metals and their oxides. Methods of determination of cobalt and nickel

     

МКС 77.120.99
ОКСТУ 1709

Дата введения 1981-01-01

Постановлением Государственного комитета СССР по стандартам от 19 октября 1979 г. N 3989 дата введения установлена 01.01.81

Ограничение срока действия снято по протоколу N 7-95 Межгосударственного совета по стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 11-95)

ИЗДАНИЕ с Изменением N 1, утвержденным в апреле 1985 г. (ИУС 7-85).

Настоящий стандарт устанавливает экстракционно-фотометрический метод определения кобальта (при массовой доле от 2·10% до 1·10%) в редкоземельных металлах и их окисях и фотометрический метод определения никеля и кобальта (при массовой доле от 5·10% до 5·10%) в редкоземельных металлах и их окисях (кроме церия и двуокиси церия).

(Измененная редакция, Изм. N 1).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1. Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 23862.0-79.

ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОБАЛЬТА В РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛАХ И ИХ ОКИСЯХ

Метод основан на экстракционном концентрировании примеси кобальта смесью триоктиламина, диоксана и четыреххлористого углерода и последующем фотометрическом определении кобальта по реакции с нитрозо-Р-солью.

2. АППАРАТУРА, РЕАКТИВЫ И РАСТВОРЫ

Плитка электрическая.

Стаканы химические вместимостью 50 и 100 см.

Воронки делительные вместимостью 50 см.

Стекла часовые.

Цилиндры для колориметрирования из бесцветного стекла с притертыми пробками, диаметр 8 мм, высота 200 мм.

Кислота азотная особой чистоты по ГОСТ 11125-84, концентрированная, разбавленная 1:1 и 0,01 моль/дм раствор.

Кислота соляная особой чистоты по ГОСТ 14261-77; 1 и 8 моль/дм растворы.

Водорода пероксид по ГОСТ 10929-76, ос.ч.

Вода деионизованная.

Аммоний роданистый, ч.д.а.

Кислота аскорбиновая.

Триоктиламин, ч.

Кислота серная по ГОСТ 4204-77, х.ч., 0,0005 моль/дм раствор.

Кобальт сернокислый по ГОСТ 4462-78.

Диоксан по ГОСТ 10455-80, ч.д.а.

Углерод четыреххлористый по ГОСТ 20288-74.

Раствор триоктиламина в четыреххлористом углероде 1:5, выдерживают не менее 4 сут.

Экстрагент: смешивают две части выдержанного 4 сут раствора триоктиламина в четыреххлористом углероде и одну часть диоксана; выдерживают перед употреблением 6 ч.

Натрий уксуснокислый по ГОСТ 199-78, х.ч., раствор с концентрацией 100 г/дм.

Нитрозо-Р-соль по НТД, ч., раствор с концентрацией 2 г/дм.

Стандартный раствор кобальта (запасной), содержащий 0,1 мг/см кобальта: 0,0475 г сернокислого кобальта растворяют в 0,0005 моль/дм серной кислоте и доводят объем раствора в мерной колбе вместимостью 100 см до метки 0,0005 моль/дм серной кислотой.

Раствор кобальта (рабочий), содержащий 1 мкг/см кобальта, готовят в день употребления разбавлением стандартного раствора кобальта 0,01 моль/дм азотной кислотой в 100 раз.

Разд.2. (Измененная редакция, Изм. N 1).

3. ПРОВЕДЕНИЕ АНАЛИЗА

3.1. Навеску анализируемой пробы (кроме двуокиси церия) массой 1-5 г, в зависимости от содержания кобальта, помещают в стакан вместимостью 100 см, смачивают несколькими каплями воды, приливают 30 см 8 моль/дм соляной кислоты и растворяют при нагревании. Раствор переводят в делительную воронку вместимостью 50 см и дважды экстрагируют кобальт порциями экстрагента по 3 см, энергично встряхивая в течение 2 мин.

После расслаивания органическую фазу переводят в чистую сухую делительную воронку вместимостью 50 см.

Объединенную органическую фазу энергично встряхивают с 10 см раствора уксуснокислого натрия в течение 1 мин. После расслаивания органическую фазу собирают и регенирируют по п.3.5, а в водной фазе определяют кобальт по п.3.3

.

3.2. Навеску двуокиси церия 1-5 г помещают в стакан вместимостью 100 см, смачивают несколькими каплями воды, приливают 5-10 см концентрированной азотной кислоты, 10-20 см пероксида водорода, перемешивают, закрывают стакан часовым стеклом и растворяют при нагревании. Раствор упаривают до влажных солей и добавляют несколько капель пероксида водорода. Остаток растворяют в ~30 см воды (рН раствора ~1-1,5 контроль проводят по универсальной индикаторной бумаге), добавляют 0,5 г роданистого аммония, перемешивают до полного растворения осадка. Раствор переводят в делительную воронку вместимостью ~50 см, приливают 4 см экстрагента и энергично встряхивают в течение 2 мин. После расслаивания органическую фазу переводят в чистую сухую делительную воронку вместимостью 50 см, приливают 20 см воды, вводят на кончике шпателя 20-30 мг аскорбиновой кислоты и энергично встряхивают несколько секунд. При этом должно исчезнуть красное окрашивание органической фазы.

Реэкстракцию кобальта проводят встряхиванием органического слоя со смесью 10 см раствора уксуснокислого натрия и 2 см раствора нитрозо-Р-соли в течение 1

мин.

3.3. Реэкстракт промывают 1 см четыреххлористого углерода, переводят в стакан вместимостью 50 см, добавляют 3 см 1 моль/дм соляной кислоты (до рН 5,5), 2 см раствора нитрозо-Р-соли и кипятят раствор в течение 1 мин. Далее добавляют 3 см пероксида водорода, 2 см 8 моль/дм соляной кислоты и упаривают при кипячении до объема ~5 см.

Раствор переводят в цилиндр для колориметрирования с притертой пробкой и интенсивность окраски сравнивают на белом фоне с интенсивностью окраски растворов шкалы сравнения, наблюдая окраску сверху вниз. Одновременно с анализом проб проводят контрольный опыт на реактивы через все стадии анализа и вводят поправку.

Количество кобальта в контрольном опыте не должно превышать 0,05 м

кг.

3.4. Приготовление шкалы сравнения

В стаканы вместимостью 50 см вводят по 3 см раствора уксуснокислого натрия, 1 см 1 моль/дм соляной кислоты, 1 см раствора нитрозо-Р-соли и 5 см воды, приливают 0; 0,05; 0,10; 0,20; 0,30; 0,40; 0,50 и 1,0 см раствора кобальта (содержащего 1 мкг/см кобальта), перемешивают и кипятят в течение 1 мин. Далее добавляют 3 см пероксида водорода, 2 см соляной кислоты, разбавленной 1:1, и упаривают при кипячении до объема ~5 см.

Раствор переводят в цилиндр для колориметрирования с притертой проб

кой.

3.5. Регенерирование экстрагента

30-50 см использованного экстрагента помещают в делительную воронку вместимостью 200 см и дважды промывают 100 см 0,1 моль/дм соляной кислоты в течение 2 мин, водную фазу отбрасывают. Органический слой промывают 100 см воды в течение 2 мин. Регенерированную органическую фазу смешивают с диоксаном в соотношении 2:1 и выдерживают перед употреблением в течение 6 ч.

4. ОБРАБОТКА РЕЗУЛЬТАТОВ

4.1. Массовую долю кобальта () в процентах вычисляют по формуле

,

     
где - масса кобальта в образце, найденная по шкале сравнения, мкг;

- масса кобальта в контрольном опыте, мкг;

- масса навески анализируемой пробы, г.

За результат анализа принимают среднеарифметическое значение результатов двух параллельных определений, проведенных из отдельных навесок.

4.2. Расхождения результатов двух параллельных определений или результатов двух анализов не должны превышать значений допускаемых расхождений, указанных в табл.1.

Таблица 1