ГОСТ 14338.3-91
Группа В59
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ СОЮЗА ССР
МОЛИБДЕН
Методы определения фосфора
Molybdenum. Methods for determination of phosphorus
ОКСТУ 1709
Дата введения 1993-01-01
ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ
1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН ТК N 108 "ТВЕДОСПЛАВ"
РАЗРАБОТЧИКИ
Ю.А.Абрамов, А.И.Скрипник, С.Н.Суворова, Г.В.Онучина, А.Г.Матюшина
2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением Комитета стандартизации и метрологии СССР от 27.09.91 N 1526
3. ВЗАМЕН ГОСТ 14338.3-82
4. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ
Обозначение НТД, на который дана ссылка | Номер пункта, раздела |
2.2 | |
3.2 | |
2.2, 3.2 | |
2.2 | |
2.2 | |
3.2 | |
2.2 | |
2.2 | |
3.2 | |
Разд.1 | |
ТУ 6-09-803-76 | 3.2 |
Настоящий стандарт устанавливает фотометрические методы определения фосфора (при массовой доле фосфора от 0,0002 до 0,015%) в металлическом молибдене, оксиде молибдена и молибденовокислом аммонии.
Общие требования к методам анализа - по ГОСТ 29103.
2.1. Сущность метода
Метод основан на образовании комплексного соединения фосфорно-молибденовой гетерополикислоты с ксиленоловым оранжевым. Кремний и мышьяк комплексного соединения с ксиленоловым оранжевым в этих условиях не образуют.
2.2. Средства измерений, вспомогательные устройства, реактивы и материалы
Весы аналитические любого типа, позволяющие взвешивать с погрешностью не более 0,0002 г.
Фотоэлектроколориметр или спектрофотометр любого типа.
Муфельная печь, обеспечивающая нагрев до 500 °С.
Электроплитка бытовая по ГОСТ 14919.
Аммоний (натрий) молибденовокислый по ГОСТ 3765, перекристаллизованный, раствор с массовой долей 10%.
70 г соли растворяют в 400 см горячей воды и отфильтровывают через плотный фильтр. К раствору добавляют 250 см этилового спирта (ректификата), оставляют на 1 ч отстаиваться, затем кристаллы отсасывают на воронке Бюхнера, промывают несколько раз водой со спиртом и высушивают на воздухе.
Аммоний фосфорнокислый двузамещенный по ГОСТ 3772.
Стандартный раствор А: 0,426 г фосфорнокислого двузамещенного аммония переносят в мерную колбу вместимостью 500 см, разбавляют водой до метки и перемешивают.
1 см раствора А содержит 0,0002 г фосфора.
Стандартный раствор Б: готовят разбавлением 1 см раствора А водой в мерной колбе вместимостью 100 см.
1 см раствора Б содержит 0,000002 г фосфора.
Калия гидроксид, раствор с массовой долей 10%.
Кислота азотная по ГОСТ 4461, разбавленная 1:1.
Ксиленоловый оранжевый, раствор с массовой долей 0,1%, готовят не менее чем за 10 ч до использования, реактив проверяют на пригодность к реакции образования комплекса с фосфорномолибденовой гетерокислотой: в 10 см ацетона добавляют 0,1 см (3-4 капли) раствора ксиленолового оранжевого с массовой долей 0,1%. Если раствор остается бесцветным или имеется слабо-розовое окрашивание - реактив пригоден для анализа, если же окраска фиолетовая - реактив комплекса с фосфорномолибденовой гетерополикислотой не образует.
Кислота соляная по ГОСТ 3118.
Фенолфталеин, раствор с массовой долей 0,1%.
Спирт этиловый ректификованный по ГОСТ 183
00.
2.3. Проведение анализа
В зависимости от массовой доли фосфора берут навески в соответствии с табл.1.
Таблица 1
Массовая доля фосфора, % | Масса навески, г |
От 0,0002 до 0,0008 включ. | 1,0 |
Св. 0,0008 " 0,0015 " | 0,5 |
" 0,0015 " 0,004 " | 0,2 |
" 0,004 " 0,01 " | 0,1 |
2.3.1. Навеску оксида молибдена помещают в стакан вместимостью 100 см, добавляют 10 см раствора гидроксида калия с массовой долей 10% и нагревают на электроплитке до полного растворения образца.
2.3.2. Аммоний молибденовокислый переводят в оксид молибдена прокаливанием при температуре 400-450 °С и далее растворяют по п.2.3.1.
После охлаждения до комнатной температуры полученный щелочной раствор нейтрализуют азотной кислотой (1:1) по индикатору фенолфталеину и добавляют 10 см кислоты в избыток. Раствор нагревают до кипения.
Если выпадет осадок, его растворяют в растворе гидроксида калия с массовой долей 10% и затем нейтрализуют по индикатору фенолфталеину раствором азотной кислоты, добавляя 10 см в избыток. Раствор охлаждают до комнатной температуры и переносят в мерную колбу вместимостью 100 см, доливают водой до объема примерно 80 см.
В зависимости от массы навески анализируемого образца добавляют раствор молибдата аммония с массовой долей 10% в объеме, приведенном в табл.2.
Таблица 2
Масса навески, г | Объем раствора, см |
1,0 | - |
0,5 | 4,0 |
0,3 | 6,0 |
0,2 | 8,0 |
0,1 | 9,0 |
Затем пипеткой в колбу вводят 5 см раствора ксиленолового оранжевого с массовой долей 0,1%, доливают до метки водой и перемешивают. Раствор оставляют на 45 мин для образования устойчивого комплексного соединения. По истечении указанного времени оптическую плотность окрашенного раствора измеряют на фотоколориметре с зеленым светофильтром (длина волны 540 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.
Одновременно проводят три контрольных опыта на определение содержания фосфора в реактивах. В раствор контрольного опыта добавляют раствор молибдата аммония с массовой долей 10% в объеме 10 см. Раствор со средним значением оптической плотности используют в качестве раствора сравнения.
2.3.3. Навеску металлического молибдена массой 0,5 г растворяют в 20 см смеси, состоящей из трех объемов соляной кислоты и одного объема азотной кислоты. Раствор выпаривают досуха на электрической плитке.
Затем добавляют 10 см воды и вновь выпаривают, после чего добавляют 10 см раствора гидроксида калия с массовой долей 10% и нагревают на электроплитке до полного растворения осадка.
После охлаждения до комнатной температуры раствор нейтрализуют азотной кислотой (1:1) по индикатору фенолфталеину и добавляют 10 см кислоты в избыток. Доливают водой примерно до объема 80 см и оставляют на 10 мин. Затем пипеткой в колбу вводят 5 см раствора ксиленолового оранжевого с массовой долей 0,1%.
Далее анализ проводят как указано в п.2.3.1.
2.3.4. Для построения градуировочного графика в мерные колбы вместимостью по 100 см приливают от 0,5 до 5,0 см (с интервалом 0,5 см) раствора Б. Вводят по 10 см азотной кислоты (1:1), доливают воду примерно до объема 80 см, добавляют 10 см раствора молибденовокислого аммония с массовой долей 0,1%, оставляют на 10 мин для развития окраски образующейся гетерополикислоты. Затем пипеткой добавляют 5 см раствора ксиленолового оранжевого с массовой долей 0,1%, доливают до метки водой, перемешивают и оставляют на 45 мин для образования устойчивого окрашенного комплексного соединения. По истечении указанного времени оптическую плотность окрашенного раствора измеряют на фотоколориметре с зеленым светофильтром (длина волны 540 нм) в кювете с толщиной поглощающего свет слоя 50 мм.